【正文】 低 ， 均未得到進(jìn)一步發(fā)展 代表性的 HDS/辛烷值恢復(fù)組合工藝 RIPP選擇性加氫脫硫技術(shù)發(fā)展 國 V汽油，脫硫率 99% RSDSIII催化劑和技術(shù) 國 IV汽油，脫硫率 95% RSDSII催化劑和技術(shù) 核心開發(fā)內(nèi)容 高選擇性加氫脫硫催化劑 加氫脫硫催化劑選擇性調(diào)控技術(shù) 高選擇性加氫脫硫工藝 RIPP催化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù) （ RSDSII/III）工藝流程 保證產(chǎn)品硫醇指標(biāo)合格 降低硫化氫對加氫脫硫選擇性的副作用 延長裝置操作周期 脫硫同時 盡可能 減少 烯烴加氫飽和 降低輕 汽油中硫 含量 及重 汽油加氫脫硫苛刻度 避免輕汽油中烯烴加氫飽和 預(yù)堿洗固定床氧化 脫硫醇堿液抽提堿液再生分餾高分全餾分F C C 穩(wěn)定汽油重餾分汽油H C N輕餾分汽油L C N全餾分脫硫精制汽油固定床選擇性加氫脫硫選擇性脫雙烯循環(huán)氫脫硫化氫RSDSⅡ 技術(shù)性能 主要用于生產(chǎn)國 IV汽油調(diào)合組分 部分催化汽油可 生產(chǎn)國 V汽油調(diào)合組分 RSDSⅡ 在中國石化上海石化的工業(yè)應(yīng)用結(jié)果 項目 汽油原料 RSDSII 汽油產(chǎn)品 硫含量 /(181。g/g) 51 3 烯烴體積含量 /% RON 抗爆指數(shù)損失 收率 標(biāo)定結(jié)果 C1+C2，％ C3+C4，％ RSDSⅡ 汽油，％ 化學(xué)氫耗，％ 能耗 /(kg標(biāo)油 /噸 ) 加工費 /(元 /噸 ) 44 01020304050607080901000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100運轉(zhuǎn)時間 /dRSDSII產(chǎn)品硫含量/（181。 ? 產(chǎn)品硫含量小于 50mg/kg， 滿足國 IV/滬 IV標(biāo)準(zhǔn)， RON損失 ～。g/g) 304 8 烯烴體積含量 /% 芳烴體積含量 /% RON損失 抗爆指數(shù)損失 長嶺煉化 RSDSⅢ 裝置生產(chǎn)國 V汽油運行數(shù)據(jù) 35 重餾分加氫工藝條件 數(shù)值 一反入口壓力 /MPa 平均反應(yīng)溫度 /℃ 303 體積空速 /h1 標(biāo)態(tài)氫油體積比 605 全餾分產(chǎn)物分布 ， m% C1～ C2 C3～ C4 C5+汽油 化學(xué)氫耗 36 項 目 長嶺 3催汽 青島催汽 九江催汽 原料： 硫含量 /(181。g/g) 10 7 9 烯烴 /v％ RON RON損失 抗爆指數(shù)損失 RSDSⅢ 技術(shù) 的原料油適應(yīng)性 原料油 ：中國石化青島煉化催化汽油 主要性質(zhì)：硫含量 600181。g/g) 10 7 脫硫率 /% 汽油烯烴飽和率 /% 全餾分汽油 RON損失 全餾分汽油抗爆指數(shù)損失 RSDSⅢ 與 RSDSⅡ 生產(chǎn)國五汽油 性能 對比 RSDS技術(shù)主要操作條件 ? 低壓 （ ～ ） ? 高 空速 （ 4～ 6h1） ? 反應(yīng) 溫度 240～ 350℃ 38 RSDS技術(shù)的主要特點 ? 采用專有催化劑及 RSAT催化劑預(yù)處理技術(shù) ? 單程操作壽命達(dá) 3年以上 ? 能耗較低 （ 10～ 12kg標(biāo)油 /t原料） ? 脫硫率高 （最高可達(dá) 99%） ? 辛烷值 損失 較?。?ΔRON 0～ ） ? 化學(xué)氫耗 低 （ %） ? 液收 高 （標(biāo)定 C5+汽油收率大于 %） 39 FRIPP的 OCTM和 OCTMD技術(shù) ?已工業(yè) 應(yīng)用 ? 廣州 40萬噸 /年 OCTM ? 石家莊 60萬噸 /年 OCTMD ? 武漢 90萬噸 /年 OCTM ? 洛陽 100萬噸 /年 OCTM ? 錦州 30萬噸 /年 OCTM ? 九江 40萬噸 /年 FRS ? 華北 50萬噸 /年 OCTM ? 湛江 60萬噸 /年 OCTMD ? 鎮(zhèn)海 70萬噸 /年 OCTMD ? 金陵 90萬噸 /年 OCTM ? 昌邑 80萬噸 /年 OCTMD ? ?？?30萬噸 /年 OCTM ? 勝利 35萬噸 /年 OCTMD ? 安慶 67萬噸 /年 OCTM ? 獨山子 40萬噸 /年 OCTM ? 東明 100萬噸 /年 OCTM ? 西安 30萬噸 /年 OCTMD ? 北海 50萬噸 /年 OCTMD ?已許可情況 ? 青島安邦 30萬噸 /年 OCTM OCTMD工藝流程 示意 圖 貧胺液 富胺液 重汽油 主反應(yīng)器 預(yù)分餾 循環(huán)氫 新氫 加氫重汽油 輕汽油 原料 汽油 分離器 汽 提 塔 產(chǎn)品調(diào)和 無堿脫臭 胺洗塔 加氫單元 預(yù) 加 氫 堿 沉 降 OCTMD技術(shù)的工業(yè) 應(yīng)用 ? 中國石化石家莊煉 化 60萬噸 /年 OCTMD裝置 ? 反應(yīng)器 裝填第二代 FGH21/FGH31催化劑 。gggg/g 烯烴，v% 項 目 原 料 產(chǎn) 物 硫含量 /181。g1 234 35 硫醇硫含量 /181。g1 烯烴含量 ， v% / RON RON損失 HDS， % 中國石化湛江 60萬噸 /年 OCTMD裝置生產(chǎn)情況 （ 2023年 9月 ） 2023年 9月 投產(chǎn) 混合脫臭催化汽油 399 混合汽油產(chǎn)品 湛江 60萬噸 /年 OCTMD裝置標(biāo)定情況 （ 2023年 6月 ） 項 目 硫含量 /181。g1 RON 混合脫臭催化汽油 350 混合汽油產(chǎn)品 項 目 原 料 產(chǎn) 物 硫含量 /181。g1 393 25 烯烴含量 ， v% / RON RON損失 HDS， % 中國石化 鎮(zhèn)海 煉化 70萬 噸 /年 OCTMD裝置生產(chǎn)情況 2023年 10月 投產(chǎn) PrimeG+技術(shù) 工業(yè)標(biāo)定結(jié)果 項 目 大港石化 [1] 202305 錦西石化 [2] 202306 原 料 產(chǎn) 物 原 料 產(chǎn) 物 硫含量 /181。g1 148 23 155 63 烯烴含量 ， v% / / / RON RON損失 HDS， % [1] 張為國等 . PrimeG+工藝技術(shù)在催化汽油加氫脫硫裝置上的應(yīng)用 .齊魯石油化工 , 2023, 37(1):11～ 13 [2] 江波等 . 法國 PrimeG+汽油加氫技術(shù)在錦西石化催化汽油加氫脫硫裝置的應(yīng)用 .中外能源 , 2023, 14(10):64～ 67 ? OCTMD： 以 硫含量 234～ 710181。 ? PrimeG+： 以 硫含量 148～ 155181。 總的來看： OCTMD技術(shù)達(dá)到國際同類技術(shù)先進(jìn)水平 。g/g 。g/g， RON損失變小 。g 中國石化已有 14套投產(chǎn) ， 2023年實際加工量 噸（ 設(shè)計加工能力 1860萬噸 /年 ） 。 SZorb技術(shù)加氫條件緩和，在汽油脫硫反應(yīng)過程中，無硫化氫產(chǎn)生，不會像 HDS那樣因烯烴與硫化氫反應(yīng)生成新的 硫醇，適于 生產(chǎn)超低硫 汽油 。 Ⅰ 套 S Zorb裝置加工 三催化的 MIP汽油 和 化裝置（簡稱二催化）的 重汽油 ，通過工藝運行條件 優(yōu)化 、反應(yīng)器過濾器改進(jìn)等 ，第二周期（ 2023年 11月 — 2023年 3月）連續(xù) 運行 16個 月。 2023年 10月 24日 ，北京 燕山分公司 Ⅱ 套 S Zorb裝置（ ）建成 投產(chǎn) ， 主要 加工 三催化的 MIP汽油 ，目前處理 量約 140t/h，原料汽油硫含量和 烯烴體積含量 平均為 211g/g和 %， RON和 MON平均為 ；汽油 產(chǎn)品硫 含量平均 μg/g ， RON和 MON平均 為 ；裝置運行穩(wěn)定 。 （三） C C6烷烴異構(gòu)化 技術(shù) ◆ RON與 MON差值小（低于 2個單位） 如：正構(gòu)烷烴循環(huán)工藝： RON 88 ～ 92 MON 86 ～ 90 ◆ 硫含量低 ◆ 無烯烴 ， 無芳烴組分 ◆ 密度低（ (20 ℃ )） ◆ 可改善汽油池辛烷值的分布，增加汽油池“前端辛烷值”， 改善汽車發(fā)動機(jī)的發(fā)動性能 … 是優(yōu)良的清潔汽油調(diào)和組分 異構(gòu)化汽油的特點 國外 C C6 烷烴 異構(gòu)化技術(shù)現(xiàn)狀 ? C C6 烷烴異構(gòu)化技術(shù)在歐美應(yīng)用廣泛，技術(shù)成熟 ?擁有 C C6異構(gòu)化技術(shù) 的公司 主要有： UOP、Axens等 ?UOP的異構(gòu)化技術(shù)占絕對領(lǐng)先 地位 UOP C C6 烷烴異構(gòu)化催化劑 催化劑 牌號 催化劑 類型 催化劑 性能 原料要求 工藝條件 一次通過 C5+RON C5+收率 / % I82/I84 氯化氧化鋁 Pt/Al2O3Cl 活性較高，不能再生， 3～ 4年更換新劑 原料雜質(zhì)要求極苛刻，進(jìn)料需 預(yù)處理并連續(xù)補(bǔ)氯 130～ 180℃ ～ 1～ 2h1 83～ 84 98 LPI100 /PI242 超 強(qiáng)酸 Pt/SO42/ZrO2 活性次之 ， 可再生 壽命 10年 進(jìn)料要求不高，但需處理 160～ 220℃ ～ 2～ 3h1 80～ 81 97 I7/HS10 分子篩 Pt/HM 活性次之， 可再生 壽命 15年 無需處理 230～ 280℃ ～ 1～ 2h1 79～ 80 97 工藝流程 類型 工藝特點 異構(gòu)化產(chǎn)品 性質(zhì) PenexMolex Molex為模擬移動床的分子篩吸附技術(shù)，吸附、脫附在液相進(jìn)行，脫附劑為正丁烷， Molex技術(shù)與Penex過程結(jié)合、正構(gòu)烷烴循環(huán)。塔頂為二甲基丁烷和 C5以下，塔底 C6 組分，作為產(chǎn)品出裝置。用低壓蒸汽加熱 ，能耗較高。 RON=87～ 90 DIPPenexDIH 通過脫異戊烷塔和脫異己烷塔，將產(chǎn)物中異戊烷和2甲基丁烷分離出來，作為產(chǎn)品，正戊烷、正己烷及甲基戊烷循環(huán)至反應(yīng)單元進(jìn)一步反應(yīng)。 ? 可和多種分離技術(shù)（精餾及吸附）結(jié)合，形成生產(chǎn)不同辛烷值汽油的組合工藝，異構(gòu)化汽油 RON可達(dá) 90 ? 利用閑置的預(yù)加氫及半再生重整裝置改造為異構(gòu)化裝置，可節(jié)省投資。 比表面積 / 400 壓碎強(qiáng)度 / 100 外型尺寸 /(直徑 長度 ) 圓柱型 ～ mm 3 ～ 10 mm 密度 / 177。 ? 催化劑抗雜質(zhì)能力強(qiáng)，水含量可低于 10mg/kg ? 可和各種分離技術(shù)結(jié)合形成組合工藝 汽油 RON可達(dá) 90 已具備工業(yè)應(yīng)用的條件 超強(qiáng)酸催化劑物化 性質(zhì) 項目 指標(biāo) Pt含量 /% 177。 反應(yīng)溫度， ℃ 160～ 210