【正文】
相轉(zhuǎn)移催化、酶催化等,加速化學(xué)反應(yīng)、縮短生產(chǎn)周期、提高產(chǎn)品的純度和收率。 5)反應(yīng)時(shí)間及其監(jiān)控 適時(shí)地控制反應(yīng)終點(diǎn)。 6)后處理 蒸餾、過(guò)濾、萃取、干燥等分離技術(shù)。 第二節(jié) 反應(yīng)物的濃度與配料比 基元反應(yīng) — 凡反應(yīng)物分子在碰撞中一步直接轉(zhuǎn)化為生成物分子的反應(yīng)稱(chēng)為基元反應(yīng)。 對(duì)于任何基元反應(yīng),反應(yīng)速度總是與它的反應(yīng)物濃度的乘積成正比。當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行和達(dá)到最高能量狀態(tài)(即過(guò)渡態(tài))時(shí),親核試劑與碳原子之間的鍵開(kāi)始形成,離去基團(tuán)與碳原子之間鍵發(fā)生斷裂。 一、化學(xué)反應(yīng)過(guò)程 化學(xué)反應(yīng)按其過(guò)程,可分為簡(jiǎn)單反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng)兩大類(lèi)。 復(fù)雜反應(yīng) — 兩個(gè)基元反應(yīng)構(gòu)成的化學(xué)反應(yīng)則稱(chēng)為復(fù)雜反應(yīng)。 質(zhì)量作用定律 — 當(dāng)溫度不變時(shí),反應(yīng)當(dāng)瞬間反應(yīng)速度與直接參與反應(yīng)當(dāng)物質(zhì)瞬間濃度的乘積成正比,并且每種反應(yīng)物濃度的指數(shù)等于反應(yīng)式中各反應(yīng)物的系數(shù)。反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度成正比。 當(dāng)兩分子碰撞時(shí)相互作用而發(fā)生的反應(yīng)成為雙分子反應(yīng),也即二級(jí)反應(yīng)。 kCdtdC ?? /BA CkCdtdC ?? / 加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消除反應(yīng)等 某些光化學(xué)反應(yīng)、表面催化反應(yīng)、電解反應(yīng) 若反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān),而僅受其它因素影響的反應(yīng)為零級(jí)反應(yīng),其反應(yīng)速度為常數(shù)。 利用影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素,使得化學(xué)反應(yīng)向有利于生產(chǎn)需要的方向移動(dòng)。在生產(chǎn)上將所需要的反應(yīng)稱(chēng)為主反應(yīng),其余稱(chēng)為副反應(yīng)。 2)當(dāng)反應(yīng)生成物的生成量取決于反應(yīng)液中某一反應(yīng)物的濃度時(shí),則增加其配料比。 對(duì)乙酰氨基苯磺酰氯( ASC)的收率取決于反應(yīng)液中氯磺酸與硫酸兩者的比例關(guān)系。 4)當(dāng)參與主、副反應(yīng)的反應(yīng)物不盡相同時(shí),應(yīng)利用這一差異,增加某一反應(yīng)當(dāng)用量,以增加主反應(yīng)當(dāng)競(jìng)爭(zhēng)力。如乙苯是在三氯化鋁催化下,將乙烯通入苯中制得。 CH2C H2CH2C H2CH 2 C H 2C2H5( C2H5)2( C2H5) n, A l C l3, A l C l3, A l C l 3控制乙烯與苯的摩爾比,過(guò)量苯可以循環(huán)套用 第三節(jié) 溶劑的選擇和溶劑化效應(yīng) 一、反應(yīng)時(shí)的溶劑和溶劑化效應(yīng) 有機(jī)反應(yīng)按其反應(yīng)機(jī)理可分為兩大類(lèi):游離基反應(yīng);離子型反應(yīng)。 例如極性溶劑可以促進(jìn)離子反應(yīng),顯然這類(lèi)溶劑對(duì) SN1反應(yīng)最為適合。 例如 Beckmann重排 N O C6 H 2 ( N O 2 ) 3C 6 H 5 C 6 H 5N O C 6 H 2 ( N O 2 ) 3C 6 H 5 C 6 H 5 ON C 6 H 2 ( N O 2 ) 3C 6 H 5C 6 H 5σ +慢其反應(yīng)速度取決于第一步的解離反應(yīng),故極性溶劑有利于反應(yīng)。在溶劑化過(guò)程中,物質(zhì)放出熱量而降低位能。隨著反應(yīng)物或活化絡(luò)合物位能下降( ΔH),反應(yīng)活化能也降低 ΔH ,故反應(yīng)加速,溶劑的極性越大,對(duì)反應(yīng)越有利。 活化絡(luò)合