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印制電路板廢水處理工程設(shè)計(jì)規(guī)程-在線瀏覽

2024-08-09 00:22本頁面
  

【正文】 ing resist ink、堵孔油墨Hole filling ink、阻焊油墨(綠油)Solder resist ink、標(biāo)記油墨Letter ink、導(dǎo)電油墨Eletroconductive ink、可剝性油墨Peelable ink等。 酸析 Acid out在酸性條件下或與酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng),溶解物改變存在形態(tài)為膠體態(tài)或固體態(tài)。凡是由兩個(gè)或兩個(gè)以上含有孤對電子(或π鍵)的分子或離子作配位體,與具有空的價(jià)電子軌道的中心原子或離子結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)單元稱絡(luò)合單元,帶有電荷的絡(luò)合單元稱絡(luò)離子。 螯合物 chelated plex螯合物又稱內(nèi)絡(luò)合物,是螯合物形成體(中心離子)和某些合乎一定條件的螯合劑(配位體)配合而成具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。 氧化還原電位(ORP) oxidation reduction potential物質(zhì)與氫電極構(gòu)成原電池時(shí)的電壓高低, 反映物質(zhì)氧化性強(qiáng)弱。 Fenton氧化反應(yīng) Fenton reaction在含有亞鐵離子的酸性溶液中投加過氧化氫時(shí)的化學(xué)反應(yīng),具有強(qiáng)氧化性。 常見印制電路板廢水所含成份有:重金屬:Cu、Ni、Pb、Sn、Mn、Ag、Au、Pd等。 廢水分流宜按所含物質(zhì)離子態(tài)Cu、絡(luò)合Cu和有機(jī)物三種類型分流或更多。 至少按此3類進(jìn)行分流并分別處理或預(yù)處理,才能達(dá)到常規(guī)要求即廣東省排放標(biāo)準(zhǔn)(DB/26—2001)要求的水質(zhì)。 要求Ni單獨(dú)達(dá)標(biāo)時(shí)應(yīng)單獨(dú)分流并單獨(dú)處理。本條規(guī)定比較含糊,如今線路板生產(chǎn)或?qū)I(yè)電鍍都是大型生產(chǎn)車間或者車間相連,其車間廢水都含有其它重金屬和污染物,這樣車間處理設(shè)施也就是全廠的處理設(shè)施。本規(guī)程建議在工程設(shè)計(jì)前,根據(jù)當(dāng)?shù)丨h(huán)保部門的要求確定是否單獨(dú)進(jìn)行Ni分流處理。 顯影脫膜(退膜、去膜)廢液主要成份是抗蝕等油墨、顯影液。其化學(xué)特性特殊,應(yīng)單獨(dú)分流后處理。 廢液宜分類并單獨(dú)收集。 前述Pb、Sn、Mn、Ag、Au、Pd等污染物含量極少,一般能夠達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),因此不需專門處理;對于貴重和稀有金屬,廠家自然會進(jìn)行回收。 銅的處理印制電路板行業(yè)廢水中Cu有多種存在形式:Cu2+,絡(luò)合態(tài)或螯合態(tài)Cu,應(yīng)按不同方法分別進(jìn)行去除。 生物法處理重金屬廢水在國內(nèi)源于中科院成都生物研究所,“生物法處理電鍍廢水技術(shù),是依靠人工培養(yǎng)一種功能菌,這種功能菌具有靜電吸附作用、酶的催化轉(zhuǎn)化作用、絡(luò)合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和對pH值的緩沖作用。功能菌在一定溫度下靠養(yǎng)分不斷繁殖生長,從而長期產(chǎn)生廢水處理所需的菌源”。并設(shè)計(jì)利用該功能菌治理電鍍廢水及其污泥的新工藝。 其詳細(xì)的化學(xué)或生物反應(yīng)機(jī)理一直未見報(bào)道。 鐵屑過濾法為簡單的化學(xué)置換法,符合化學(xué)原理。本規(guī)范不做推薦。多數(shù)的實(shí)際報(bào)道說開始運(yùn)行期間可以,后期鐵屑板結(jié)造成處理效果惡化,板結(jié)后的鐵炭層難以修復(fù)處理。 離子交換法,強(qiáng)反應(yīng)基的強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂(如含磺酸基,SO3H)而言,交換趨勢可以由下列順序:Ba2+>Pb2+>Sr2+>Ca2+>Ni2+>Cd2+>Cu2+>Co2+>Zn2+>Mg2+>Ag+>Cs+>K+>NH4+>Na+>H+ ,可見一般交換時(shí)同時(shí)也交換了廢水中的硬度。也有低壓電解(文章稱微電解,與前述內(nèi)電解混淆)研究,規(guī)程報(bào)道未見。Cu2+廢水中 和沉 淀砂 濾含Cu污泥出 水 pH值宜控制在8177。 根據(jù)Cu(OH)溶度積計(jì)算,pKsp=-,當(dāng)[Cu],需pH值。 絡(luò)合態(tài)或螯合態(tài)Cu的去除 PCB行業(yè)常見絡(luò)合劑有EDTA、酒石酸鉀鈉、NN39。四羥丙基乙二胺、NH3等。 絡(luò)合銅的處理常稱為破絡(luò),常見方法有氧化法(破壞絡(luò)合劑結(jié)構(gòu)而釋放Cu2+),置換法(置換出Cu2+),爭奪法(形成更穩(wěn)定的Cu難溶物或者Cu配位體),掩蔽法(掩蔽絡(luò)合劑)以及吸附法(Cu及其配位體一起被去除)。 硫化物法可有效去除EDTACu; Fenton氧化可破壞絡(luò)合劑的部分結(jié)構(gòu)而改變絡(luò)合性能; 重金屬捕集劑是螯合劑,能形成更穩(wěn)定的Cu螯合物并且是難溶物; 離子交換法可吸附離子態(tài)的螯合Cu。生化處理可改變絡(luò)合劑或螯合劑性能,釋放Cu2+,具有廣泛的適用性。由于受藥液供應(yīng)商的限制,因此藥液中的絡(luò)合劑或螯合劑的形態(tài)和種類并不能完全清晰,而且藥劑還在不斷開發(fā)研究和發(fā)展,將會有新的藥劑代替現(xiàn)有產(chǎn)品,因此實(shí)際絡(luò)合劑還不止于以上所提,這也是絡(luò)合廢水處理的困難所在。由于新建工廠生產(chǎn)的不確定性導(dǎo)致廢水水質(zhì)的不確定性,因此在設(shè)計(jì)廢水處理新工程時(shí)采用重金屬捕集劑工藝具有未知性和技術(shù)風(fēng)險(xiǎn)。以上EDTAFe是最穩(wěn)定的。 CuS雖然溶度積很低,加上非絡(luò)合清洗水尚有本底Cu,所以不能完全保證處理達(dá)標(biāo)。適用性較差。 相對來講,生化可分解絕大多數(shù)有機(jī)物,只是生化分解的時(shí)間長短不一,只要改變絡(luò)合劑的局部結(jié)構(gòu),即可改變其絡(luò)合性能。 工程實(shí)例證明生化可以分解絡(luò)合劑。如絡(luò)合銅廢水在常規(guī)破絡(luò)后可達(dá)到排放要求,則不需進(jìn)入生化系統(tǒng)處理。破氰后的廢水宜再與非絡(luò)合廢水一起進(jìn)行處理。應(yīng)避免鐵、鎳離子混入含氰廢水處理系統(tǒng)。理論有效氯投加量:CN:Cl=1:7~8。 反應(yīng)pH值條件:一級破氰控制pH值應(yīng)控制10~11,反應(yīng)時(shí)間宜為10~15分鐘;~7,反應(yīng)時(shí)間宜為10~15分鐘。由于廢水中所有還原物會與氧化劑發(fā)生反應(yīng),因此實(shí)際ORP控制值應(yīng)根據(jù)CN的剩余濃度現(xiàn)場試驗(yàn)確定,確定ORP電位值的原則是既保證殘余CN濃度小于設(shè)定值,又不浪費(fèi)氧化劑。因此對于具體破氰反應(yīng)的ORP設(shè)定值,只能現(xiàn)場調(diào)整確定。 脫膜顯影廢液應(yīng)首先采用酸析處理酸析反應(yīng)控制pH值在3~5,具體值可現(xiàn)場調(diào)整確定。 酸析反應(yīng)的pH值,根據(jù)油墨的種類和廠家都會有所不同,具體可現(xiàn)場調(diào)整確定,設(shè)定的原則是去除率提高平緩時(shí),不再下降pH值。 各種廠家使用的油墨性能相差較大,主要體現(xiàn)在酸析后析出物的性能。有采用氣浮自動刮渣,大都廢棄。 少部分廠家的油墨酸析后會沉淀,也會結(jié)塊,因此排泥間隙宜短,排泥管徑宜粗,防止結(jié)塊。 酸析后的油墨廢水可采用生化處理,如場地限制等因素可采用化學(xué)氧化進(jìn)一步處理。一部分廠家的油墨廢水酸析后與清洗水混合后再經(jīng)過混凝沉淀后就可以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),不需要再經(jīng)過生化處理。 其它有Fenton氧化法、漂白水氧化法、活性碳吸附法,費(fèi)用遠(yuǎn)高于生化處理,可作為臨時(shí)措施。后續(xù)好氧處理工藝常見有活性污泥法和接觸氧化法2種。本工程推薦活性污泥法。 厭氧HRT宜24h以上,投配有機(jī)負(fù)荷2~ COD/m3?d以下。實(shí)際運(yùn)行數(shù)據(jù)COD去除率約50%。d。 活性污泥處理后的可達(dá)到COD約200mg/L。與其它清洗水混合后可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)以下。 印制電路板行業(yè)生產(chǎn)廢水站含鎳不多,廣東地區(qū)廠大都與清洗水混合,處理后可達(dá)標(biāo)。 當(dāng)要求含鎳廢水單獨(dú)處理并的單獨(dú)達(dá)標(biāo)時(shí),應(yīng)考慮絡(luò)合鎳的處理,參照絡(luò)合銅的處理。氫氧化鎳溶度積可滿足離子態(tài)鎳排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。華東地區(qū)要求含鎳廢水分開處理并的單獨(dú)達(dá)標(biāo) Ni(CN)4穩(wěn)定常數(shù)lgβ=,很穩(wěn)定,應(yīng)避免含CN廢水與含鎳廢水混合。 NH3-N的處理 優(yōu)先建議生產(chǎn)工藝盡量少采用NH3或銨鹽,如建議采用過硫酸鈉代替過硫酸銨。 好氧生化處理可將部分NH3轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮或亞硝酸鹽氮,達(dá)到去除氨氮,但是未完成脫氮。 氨或銨鹽很難去除,氨和銨鹽的溶解度很高,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,直接氧化NH3或銨代價(jià)很高,遠(yuǎn)超出廢水處理的概念和承受范疇。但吹脫其實(shí)并不是解決之道,因氨也不能隨意擴(kuò)散至空氣中。 唯一可行的辦法是源頭控制進(jìn)水氨含量。一般為無色晶體,易溶于水,是強(qiáng)電解質(zhì)。NH4+離子的半徑比Na+離子的大,而且接近于K+離子,一般銨鹽的性質(zhì)也類似于鉀鹽,如溶解度,一般易溶,易成礬。 在催化劑(鉑網(wǎng))的作用下,NH3可被氧化成NO: 4NH3+5O2 === 4 NO + 6 H2O Cl2或Br2在常溫下,也能在氣態(tài)或溶液中把NH3氧化成單質(zhì): 2NH3+3Cl2===6HCl+N2↑ 若Cl2過量,則生成NCl3 NH3
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