【正文】 得L= ,，載氣流速F0＝,進樣量12℃，, 。解：將c1 = ,c2 =I/，F(xiàn)0＝, m = mg代入下式：即得該檢測器的靈敏度：，載氣流速60ml/min,.放大器靈敏度1X108，進樣量12℃時50181。解：略（參見公式244, 50, 51)：組分 保留時間/min 峰寬/min空氣 丙烯(P) 丁烯(B) 計算：(1)丁烯的分配比是多少? (2) 丙烯和丁烯的分離度是多少？解：(1) kB==t39。, 計算最佳流速和最小塔板高度。解：將有關數(shù)據(jù)代入公式得：I =[(—)/()+8]100=28. 化合物A與正二十四烷及正二十六烷相混合注入色譜柱進行試驗，得調整保留時間為A，nC24H50，nC26H54，計算化合物A的保留指數(shù)。29測得石油裂解氣的氣相色譜圖（前面四個組分為經(jīng)過衰減1/4而得到），經(jīng)測定各組分的f值并從色譜圖量出各組分峰面積為：用歸一法定量，求各組分的質量分數(shù)各為多少？根據(jù)公式：故：CH4，CO2，C2H4，C2H6，C3H6，C3H8的質量分數(shù)分別為：WCH4=()xI00%=% wCO2=()x100%=% WC2H4=() x100190。=%WC3H6=()x 100%=% WC3H8=()xI00%=%30有一試樣含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物質。L進樣，得到色譜圖。值如下表所示：求甲酸、乙酸、丙酸的質量分數(shù)。解：對甲苯：f甲苯 =(hs/hi)(mi/ms) = x ()=同理得： 乙苯：；鄰二甲苯：，鄰甲酚、間甲酚和對甲酚四種組分，經(jīng)乙酰化處理后，用液晶柱測得色譜圖，圖上各組分色譜峰的峰高、半峰寬，以及已測得各組分的校正因子分別如下。解：先利用峰高乘以半峰寬計算各峰面積，然后利用歸一化法求各組分質量分數(shù)。對甲酚：%、對二氯苯、鄰二氯畢時，以甲苯為內標，先用純物質配制標準溶液，進行氣相色譜分析，得如下數(shù)據(jù)（見下頁表），試根據(jù)這些數(shù)據(jù)繪制標淮曲線。求試祥中各雜質的百分含量。相關數(shù)據(jù)如下：苯 對二甲苯 鄰二甲苯峰高 質量分數(shù) 峰高 質量分數(shù) 峰高 質量分數(shù) 質量分數(shù) = 苯的質量／（苯質量十甲苯質量） 苯的工作曲線，未知物中， g,則：w=x/(x+)=, 解得：x=(1w)=對二甲氯的標準曲線，未知樣中。解：二者都是根據(jù)樣品組分與流動相和固定相相互作用力的差別進行分離的。同時液相色譜所汞用的固定相種類要比氣相色譜豐富的多，分離方式也比較多樣。而液相色譜則多使用紫外檢測器、熒光檢測器及電化學檢測器等。二者均具分離能力高、靈敏度高、分析速度快，操作方便等優(yōu)點，但沸點太高的物質或熱穩(wěn)定性差的物質難以用氣相色譜進行分析。？與氣相色譜相比較，有哪些主要不同之處？解：液相色譜中引起色譜峰擴展的主要因素為渦流擴散、流動的流動相傳質、滯留的流動相傳質以及柱外效應。另外，在液相色譜中還存在比較顯著的滯留流動相傳質及柱外效應?？梢苑蛛x各種無機、有機化合物?；瘜W鍵合色譜中由于鍵合基團不能全部覆蓋具有吸附能力的載體，所以同時遵循吸附和分配的機理，最適宜分離的物質為與液－液色譜相同。在離子對色譜色譜中，樣品組分進入色譜柱后，組分的離子與對離子相互作用生成中性化合物，從而被固定相分配或吸附進而實現(xiàn)分離的各種有機酸堿特別是核酸、核昔、生物堿等的分離是離子對色譜的特點。最適宜分離的物質是：另外尚有手性色譜、膠束色譜、環(huán)糊精色譜及親合色譜等機理。？它有什么突出的優(yōu)點？解：利用化學反應將固定液的官能團鍵合在載體表面形成的固定相稱為化學鍵合固定相．優(yōu)點：⑴.固定相表面沒有液坑，比一般液體固定相傳質快的多．⑵.無固定相流失，增加了色譜柱的穩(wěn)定性及壽命．⑶.可以鍵合不同的官能團，能靈活地改變選擇性，可應用與多種色譜類型及樣品的分析．⑷.有利于梯度洗提，也有利于配用靈敏的檢測器和餾分的收集．？試述它們的基本原理．解：在離子色譜中檢測器為電導檢測器，以電解質溶液作為流動相，為了消除強電解質背景對電導檢測器的干擾，通常除了分析柱外，還增加一根抑制柱，這種雙柱型離子色譜法稱為化學抑制型離子色譜法．例如為了分離陰離子，常使用NaOH溶液為流動相，鈉離子的干擾非常嚴重，這時可在分析柱后加一根抑制柱，其中裝填高容量H+型陽離子交換樹脂，通過離子交換，使NaOH轉化為電導值很小的H20,從而消除了背景電導的影響．但是如果選用低電導的流動相（如1 X104～5 X104M的苯甲酸鹽或鄰苯二甲酸鹽），則由于背景電導較低，不干擾樣品的檢測，這時候不必加抑制柱，只使用分析柱，稱為非抑制型離子色譜法．？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？解：在一個分析周期內，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提．是改進液相色譜分離的重要手段．梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動相的極性、pH或離子強度，而后者改變的溫度．程序升溫也是改進氣相色譜分離的重要手段．？解：在液相色譜中為了承受高壓，常常汞用停流進樣與高壓定量進樣閥進樣的方式．？解：以液相色譜進行制備時，分離條件溫和，分離檢測中不會導致試樣被破壞，切易于回收原物．？解：毛細管由于散熱效率很高，可以減少因焦耳熱效應造成的區(qū)帶展寬，因而可以汞用較高的電壓，克服了傳統(tǒng)電泳技術的局限，極大地提高分離效率，而且分離時間縮短，試樣分析范圍寬，檢測限低．對于大分子的分離往往比色譜方法具有更高的柱效．,CGE,MECC的基本原理．毛細管區(qū)帶電泳（CZE）是在指外加電場的作用下，溶質在毛細管內的背景電解質溶液中以一定速度遷移而形成一個一個獨立的溶質帶的電泳模式，其分離基礎是淌度的差別．因為中性物質的淌度差為零，所以不能分離中性物質。荷質比相等，但分子的大小不同的分子，在電場力的推動下在凝膠聚合物構成的網(wǎng)狀介質中電泳，其運動受到網(wǎng)狀結構的阻礙。這就是CGE的分離原理．膠束電動色譜(MECC)是以膠束為假固定相的一種電動色譜，是電泳技術與色譜技術的結合。MECC是在電泳緩沖液中加入表面活性劑，當溶液中表面活性劑濃度超過臨界膠束濃度時，表面活性劑分子之間的疏水基因聚集在一起形成膠束（假固定相），溶質不僅可以由于淌度差異而分離，同時又可基于在水相和膠束相之間的分配系數(shù)不同而得到分離，這樣一般毛細管電泳中不能分離的中性化合物．在MECC中可以分離．第四章電位分析法習題答案？對于一個氧化還原體系：Ox + ne = Red根據(jù)能斯特方程式：E=E0ox/Red+TR/nFlog(aox/aRed)對于純金屬，活度為1,故上式變?yōu)椋嚎梢?，測定了電極電位，即可測定離子的活度（或濃度），這就是電位測定法的理論依據(jù)．？試各舉例說明其作用．解：指示電極：用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當溶液中離子活度一定時，指示電極的電極電位為常數(shù)．例如測定溶液pH時，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關系，可以指示溶液酸度的變化．參比電極：在進行電位測定時，是通過測定原電池電動勢來進行的，電動勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要汞用一個電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準，這樣的電極就稱為參比電極．例如，測定溶液πH時，通常用飽和甘汞電極作為參比電極．？如何估量這種選擇性？解：因為離子選擇性電極都是由對特定離子有特異響應的敏感膜制成可以用選擇性電極的選擇性系數(shù)來表征． 稱為j離子對欲測離子i的選擇性系數(shù)．？如何估量這種選擇性？解：離子選擇性電極是以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極．各種離子選擇性電極一般均由敏感膜及其支持體，內參比溶液，內參比電極組成，其電極電位產(chǎn)生的機制都是基于內部溶液與外部溶液活度不同而產(chǎn)生電位差．其核心部分為敏感膜，它主要對欲測離子有響應，而對其它離子則無響應或響應很小，因此每一種離子選擇性電極都具有一定的選擇性．可用離子選擇性電極的選擇性系數(shù)來估量其選擇性．？應如何減免之？解：誤差來源主要有：(1)溫度，主要影響能斯特響應的斜率，所以必須在測定過程中保持溫度恒定．(2)電動勢測量的準確性．一般，相對誤差%=4n心：，因必此須要求測量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準確度．(3)干擾離子，凡是能與欲測離子起反應的物質，能與敏感膜中相關組分起反應的物質，以及影響敏感膜對欲測離子響應的物質均可能干擾測定，引起測量誤差，因此通常需要加入掩蔽劑，必要時還須分離干擾離子．(4)另外溶液的pH,欲測離子的濃度，電極的響應時間以及遲滯效應等都可能影響測定結果的準確度．？解：直接電位法是通過測量零電流條件下原電池的電動勢，根據(jù)能斯特方程式來確定待測物質含量的分析方法．而電位滴定法是以測量電位的變化為基礎的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化，溫度的微小波動，電位測量的準確度等對測量影響較小．解：主要包括晶體膜電極；非晶體膜電極和敏化電極等．晶體膜電極又包括均相膜電極和非均相膜電極兩類，而非晶體膜電極包括剛性基質電極和活動載體電極，敏化電極包括氣敏電極和酶電極等．晶體膜電極以晶體構成敏感膜，其典型代表為頜電極．其電極的機制是：由于晶格缺陷（空穴）引起離子的傳導作用，接近空穴的可移動離子運動至空穴中，一定的電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定的可移動離子，而其它離子則不能進入，從而顯示了其選擇性。通過液膜中的敏感離子與溶液中的敏感離子交換而被識別和檢測。這類電極的結構特點是在原電極上覆蓋一層膜或物質，使得電極的選擇性提高。以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學反應的敏化電極，事實上是一種化學電池，由一對離子選擇性電極和參比電極組成。而電池電動勢的變化可以反映試液中欲測離子濃度的變化。如用溴離子選擇性電極測定Br離子活度，將產(chǎn)生多大誤差？已知電極的選擇性系數(shù)KBr,Cl=6X103.解：已知將有關已知條件代入上式得：E%=6103101/103100%=60%11某鈉電極，其選擇性系數(shù)KNa+,H+=30。解：已知：故：Cx = ：(a)繪制滴定曲線 (b)繪制DpH/DVV曲線(c)用二級微商法確定終點 (d)計算試樣中弱酸的濃度(e)化學計量點的pH應為多少？(f)計算此弱酸的電離常數(shù)（提示：根據(jù)滴定曲線上的半中和點的pH)解：(a)根據(jù)上表，以E/V為縱坐標，以V/mL為橫坐標，作圖，即可得到如左圖所示的滴定曲線．(b)(pH2PH1)/(V2V1 )求得一階微商，與相應的滴定體積列入下表．V/mL ?pH/?V V/mL ?pH/?V V/mL ?pH/?V 然后，以?pH/?V對V作圖，即可得到下頁所示的一階微商—V曲線．(c)從(b)表數(shù)據(jù)可以計算如下的二階微商，．V/mL ?2pH/?V2 V/mL ?2pH/?V2 65 :(65+)=X:65 X=≈ +=(mL)(d) =C C=(e)同例題中求終點電位方法相同 +()65/(65+)=(f) 所以，滴定到一半時溶液的pH即為該弱酸的離解常數(shù)．滴定到一半時，從pHV曲線查得pH= 亦即離解常數(shù)pKa=，滴定反應為：La3++3F===LaF3↓滴定時用氯離子離子選擇性電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，得到下列數(shù)據(jù)：加入La(N0)3的體積/mL 電動勢V 加入La(N0)3的體積/mL 電動勢V (a)確定滴定終點，并計算氟化鈉溶液的濃度。值。(d)+濃度(e)用(c)(d)兩項的結果計算LaF3的溶度積常數(shù)。：(c)，E=(d)利用(a)求得的Vep,+的濃度。極譜定量方法通常有直接比較法，標準曲線法，標準加入法等三種。．解：極譜催化波屬于一種極譜動力波，其中化學反應與電極反應平行：當氧化劑X在電極上具有很高的超電位時，就可以保證上述催化循環(huán)進行下去，由于大量消耗的氧化劑是X,它可以在溶液中具有較高濃度，A則被不斷地消耗和再生，總濃度基本保持不變，產(chǎn)生的催化電流與催化劑A的濃度成正比．？解：根據(jù)方波電流產(chǎn)生的機制，方波電壓通過電解池產(chǎn)生的電容電流隨時間而很快地衰減，即：因此，只要時間足夠長，就可以將電容電流