【正文】 堿液時(shí)，部分PVA溶落在槽中，積聚后產(chǎn)生凝凍，粘附在織物及導(dǎo)輥上，造成染斑并造成織物運(yùn)行不正，引起皺條，且洗除困難。 ：堿(or酶)退漿→水洗→軋水→浸軋酸液→堆1—2h→充分水洗 (冷洗) ： ①適于含雜多的棉布，可大量去除礦物鹽、重金屬離子，提高白度； ②H2SO4與棉fibre生成纖維素硫酸酯，織物表面光亮度↑，退漿后亮度接近絲綢； ③對(duì)棉有一定損傷，處理時(shí)，T、C不可劇烈； ④淀粉水解不充分，退漿率不高。） ：即生物催化劑，是由動(dòng)植物or微生物(細(xì)菌、霉菌)所分泌的一種蛋白質(zhì)，對(duì)某些物質(zhì)的分解有特定的催化作用。 所以 α—淀粉酶更適宜于織物的退漿，目前使用的主要有： BF7658酶：由枯草桿菌產(chǎn)生的耐熱淀粉水解酶 胰酶：由動(dòng)物胰腺中所取得BF7658酶：由枯草桿菌產(chǎn)生的耐熱淀粉水解酶 胰酶：由動(dòng)物胰腺中所取得第三章 蠶絲和真絲綢的精練167。蠶絲的精練因纖維狀態(tài)而異。絹紡絲是在絹絲制造過(guò)程中進(jìn)行精練，但仍殘留少量絲膠，而且燒毛后為褐色，所以也要精練。這些雜質(zhì)不僅成為染色障礙，而且使纖維原有特性不能充分發(fā)揮，有損成品質(zhì)量，必須在染色前除去。 二、絲膠的溶解性 蠶絲的精練就是絲膠的溶解和去除。絲膠雖含蛋白質(zhì)，但在水中的性能與明膠相似，故得名。絲膠遇熱水特別含堿劑的熱水容易溶解，而絲素卻難溶解，利用這種溶解性的差異進(jìn)行蠶絲的精練。 (2)在制成生絲時(shí)，絲膠結(jié)晶化，幾乎不溶解于20℃的水中，當(dāng)T＞60℃，絲膠即膨潤(rùn)，T繼續(xù)↑，則溶解，但即使T達(dá)100℃，也不能完全溶解，若加入堿劑，%的低堿濃度，也能促進(jìn)生絲膠的溶解。 絲膠按其溶解性，外觀性狀，分子構(gòu)造or吸濕性，相對(duì)密度可明顯分為四層，繭絲表面的絲膠最容易溶解于水，越是內(nèi)部的絲膠，越難溶于水。 對(duì)真絲織物進(jìn)行精練，則織物重量減少的比率叫織物練減率，與絲素分子連接部分的絲膠IV最難溶解，若完全去除，遇強(qiáng)base會(huì)損傷絲素，造成“過(guò)練”。 四、影響脫膠的因素 pH值絲膠的溶解性在很大程度上取決于精練浴的pH值。 溫度：因精練方法、設(shè)備及織物厚薄而定，堿法精練 (90～95℃)，堿性酶精練（55～60℃） 浴比：視設(shè)備及織物品種而定，機(jī)織綢掛練：40～50：1 時(shí)間：因設(shè)備品種，精練條件而異，常規(guī)皂堿法98℃，pH10，60分 精練后的水洗 ：水洗不充分or不勻，蠶絲纖維中殘留肥皂和絲膠會(huì)駢生疵痛，肥皂殘留斑會(huì)直接引起染斑，肥皂被空氣氧化or水解生成拒水的脂肪酸；影響dye透入fibre內(nèi)部并產(chǎn)生污色，殘留的絲膠可吸附更我的dye，使該部分染很深。2 常用精練方法 水萃取法 繅絲時(shí)，繭絲在50～60℃的熱水浴中約有1～3%的絲膠溶于水中。經(jīng)短時(shí)間的高溫高壓精練再進(jìn)行酶精練，絲綢手感柔軟不易泛黃。RCOOH(2) (1)中生成的堿與絲膠化學(xué)結(jié)合，生成絲膠鈉鹽，稱“膨化”，膨化的絲膠與(2)生成的酸性肥皂和未分解的肥皂作用與蠶絲脫離，稱“解膠”脫離到浴中的絲膠，借肥皂的乳化作用在水中分散，不再吸附到蠶絲上，一部分絲膠在浴中的base作用下分解。 缺點(diǎn)是，對(duì)蠶絲吸附強(qiáng)，難以洗凈，殘?jiān)頃?huì)帶來(lái)染斑、泛黃、脆化等，肥皂不耐硬水，成本較高，可以在皂液中加入base(Na2SiONa2SiONaHCONa3PO4)，既↑脫膠速率，又↓皂用量。 脫膠時(shí)，～，以緩沖液為好，K2CO3/NaHCO3 優(yōu)點(diǎn)：脫膠速率高于肥皂、耐硬水、練后殘留物易洗除。 酸精練 經(jīng)研究，～2較為安全(蠶絲的強(qiáng)度超過(guò)皂法脫膠)。 (1)用酸類精練劑易控制脫膠率，去除程度可以進(jìn)行部分脫膠，以迎合市場(chǎng)上的某些特殊需要(所謂三分練、五分練、七分練等) (2)在高壓下在有機(jī)酸(蘋果酸、灑石酸、琥珀酸等)酸浴中同時(shí)精練和染色的方法。 酶精練 利用蛋白水解酶精練，優(yōu)點(diǎn)：膨松性好、不起毛、不傷絲素等，也可去除死繭造成的污垢。 精練前后膨化處理 (1)練前膨化，將坯綢(電力紡)用抽真空機(jī)減壓處理兩次，使織物充分吸水后，用膨化劑溶液浸漬一定時(shí)間。 蠶絲精練劑高效化和多功能化 為滿足平幅快速精練的需要，推出快速精練劑第四章漂白(Bleaching) 167。廣義上還包括上藍(lán)or熒光增白等利用增白劑使產(chǎn)生光學(xué)性的泛白作用。漂白原理：破壞色素發(fā)生體分達(dá)到消色目的還原劑漂白：fibre脆損少，但漂白后有因空氣氧化變色傾向，僅對(duì)絲及羊毛等使用一部分常用的：SONaHSONa2S2O4漂白原理：通過(guò)還原色素產(chǎn)生漂白作用三、對(duì)漂白產(chǎn)品質(zhì)量要求白度：87%以上損傷小(對(duì)NaClO漂白，要求“潛在作用”小)四、設(shè)備及加工方式視品種和漂白劑而定，純棉織物采用繩狀連續(xù)漂機(jī)，厚重棉布和滌/棉織物則用平幅連續(xù)練漂機(jī)。167。無(wú)色or淡黃色帶有Cl2臭味液體，商品溶液濃度為有效氯含量10～15%強(qiáng)堿弱酸鹽，易水解 遇過(guò)量HCl放出Cl2：NaClO+HCl→HClO+NaClHClO+HCl→Cl2↑+H2ONaClO溶液處于復(fù)雜和不穩(wěn)定狀態(tài)。二NaClO漂白原理NaClO與色素的作用很復(fù)雜，只能對(duì)漂白原理作一般說(shuō)明。∴認(rèn)為NaClO的漂白在不同條件下可能是不同成分在起作用。觀點(diǎn)二：漂白作用主要是由于HClO和Cl2的分解產(chǎn)物對(duì)色素雙鍵有加成作用此外NaClO對(duì)其他雜質(zhì)，也可發(fā)生氧化、氯化、加成等反應(yīng)。②含氮物質(zhì)和蠟狀物可被氯化成相應(yīng)的氯氨酸及脂肪酸的氯化衍生物。NaClO對(duì)纖維素亦有氧化作用(非選擇性氧化)，氧化作用復(fù)雜。所以選擇pH9—10漂白，盡管漂白速度慢一些，但通過(guò)延長(zhǎng)t可達(dá)到目的。溫度和時(shí)間T↑,漂白速率↑,但棉fibre的氧化速率↑,在一定pH下，T每↑10℃，氧化速率↑，T＜35℃， T＜35℃， 急劇↓∴高溫不宜，但低溫需制冷設(shè)備，能耗大，時(shí)間長(zhǎng)。(2)滌/棉織物采用平幅加工，深色織物有效氯2~4g/L?！郚aClO漂白對(duì)T/C僅適用于深色品種，中、淺色須復(fù)漂一次(2)脫氯問(wèn)題：漂白后，殘留氯經(jīng)過(guò)一定時(shí)間會(huì)使纖維損傷，色澤發(fā)萎，泛黃，對(duì)不耐氯的dye亦有破壞作用。(2)該工藝要求有較好的退漿精練效果，否則會(huì)加重漂白復(fù)擔(dān)影響棉fibre的強(qiáng)度。3 H2O2漂白H2O2氧化電位低于NaClO,對(duì)fibre損傷小，且無(wú)潛在損傷，適用范圍較廣。一、H2O2溶液的性質(zhì)俗稱雙氧水，商品有多種濃度，低濃度(3%～35%)為無(wú)色無(wú)臭溶液，高濃度為淺藍(lán)色粘稠液體，印染廠使用30～36%左右商品。商品H2O2加穩(wěn)定劑，并在酸性條件下出售保存。遇有色金屬離子及酶等劇烈分解，其分解是一個(gè)劇烈的放熱反應(yīng)，可能引起爆炸。二、H2O2漂白原理H2O2是弱二元酸，在水溶液中按下式電離H2O2?H++HO2 (1) K1=1012 HO2 →H+O22 (2) K2=1925最早認(rèn)為H2O2分解放出新生氧，而起漂白作用，但H2O2分解極復(fù)雜，目前對(duì)H2O2破壞色素的化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì)了解很少，∴對(duì)新生氧起漂白作用的說(shuō)法缺乏有力的論證。在某些金屬離子存在時(shí)，H2O2的分解會(huì)加速，有復(fù)雜的反應(yīng)，對(duì)色素雖有破壞作用，但將使纖維素受到損傷。從強(qiáng)力看，pH3～10范圍強(qiáng)力變化不大，有較高水平，從聚合度看，只有pH在6～10范圍內(nèi)能達(dá)滿意水平。溫度、濃度和時(shí)間H2O2的分解、織物的白度與溫度成正比，當(dāng)T=90～100℃時(shí)，H2O2可分解90%，白度亦最好，若T=60℃，分解率僅50%，在正確使用穩(wěn)定劑的情況下，織物的白度和纖維受損程度僅與H2O2分解率有關(guān)，分解速率快慢影響并不大，∴漂白條件應(yīng)使大部分H2O2發(fā)生分解，白度，強(qiáng)力符合要求，根據(jù)前處理情況，H2O2濃度在2～6g/L。穩(wěn)定劑的作用加工過(guò)程中，織物不可避免地會(huì)沾上重金屬離子，它們對(duì)H2O2有加速分解作用從而脆損纖維素，若局部不勻，會(huì)造成破洞。(1)對(duì)氧漂穩(wěn)定劑的要求Ⅰ、要有高效的穩(wěn)定作用，能控制其分解率達(dá)到需要的程度(95～100℃存放時(shí)，1h內(nèi)H2O2分解率應(yīng)≤40%，加入織物時(shí)經(jīng)1h漂白，H2O2含分解率宜控制在70%左右；Ⅱ、對(duì)fibre的損傷要減少到最低限度H2O2漂白的優(yōu)點(diǎn)是纖維素的損傷比NaCeO少，與使用H2O2的濃度有關(guān)，也與穩(wěn)定劑有關(guān)，一般只允許漂后 下降15%左右；Ⅲ、能耐不同濃度的堿(堿性能催化H2O2的分解，而H2O2漂白又需在pH時(shí)進(jìn)行，這就要求穩(wěn)能抑制堿性催化反應(yīng)；Ⅳ、污染小，易被生物降解；Ⅴ、不結(jié)垢，不在fibre上沉積不溶物；Ⅵ、白度要好。Ⅰ吸付型A、最典型的是Na2SiO3，其穩(wěn)定作用為①穩(wěn)定作用，Na2SiO3在硬水中形成高度分散的MgSiO3(CaSiO3)膠體，能吸附H2O和重金屬離子，使金屬離子失去催化活性。(引起H2O2活化)優(yōu)：穩(wěn)定效果好，白度，價(jià)格便宜缺：易結(jié)硅垢，影響手感，清除困難，不耐強(qiáng)堿浴B、脂肪酸鎂穩(wěn)定機(jī)理：在堿性漂液中形成膠體，能吸附Fe2+正電荷膠體，而起到穩(wěn)定作用C、高分子膠體，如聚丙烯酰胺(PPA)部分水解物Ⅱ絡(luò)合型穩(wěn)定劑穩(wěn)定機(jī)理：能與重金屬離子形成絡(luò)合物，從而降低or消除其催化分解作用，是當(dāng)今抑制催化分解最佳的穩(wěn)定劑(遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于吸附型)。棉布以汽蒸漂白為主退、煮后織物→浸軋漂液汽蒸（95~100℃，45~60min ）→水洗100%T/C：① 常壓汽蒸退漿，輕精練后→浸軋漂液(H2O2:4～6g/L，～11)→汽蒸(95℃，45′)→水洗②高溫高壓A、退漿→浸軋漂液(H2O2：5～7g/L；NaOH:3~5)→汽蒸(～，130～142℃，1～2min)B、燒毛→浸軋漂液(H2O2：7～14，NaOH：10～15滲透劑)→汽蒸(142℃,1min)→水洗③浸漂(卷染機(jī)平幅)：厚重織物對(duì)小批量織物，可選擇不銹鋼or木質(zhì)卷染機(jī)工藝流程：冷洗一道→漂白8～10道(95～98℃)→熱洗4道(70～80℃)→冷洗上卷④冷堆法在完全沒(méi)有氧漂汽蒸設(shè)備的條件下，可采用冷堆法，尤其適合不宜高溫處理的合纖與棉混紡品種，產(chǎn)品手感好，損傷小，能耗低，但滲透性較差，要注意漂白的水洗(高效洗滌在冷漂中的重要性超過(guò)其他任何工藝)。工藝流程：室溫浸軋漂液→打卷→堆置130℃，14～24h)→充分水洗漂液組成：H2O2：10～12g/L，Na2SiO3 25~30g/L, NaOH：5g/LH2S2O8：7～10g/L(強(qiáng)退漿劑，有漂白作用)⑤液下履帶箱漂白織物浸軋漂液后，在液下履帶上堆置浸漬一定時(shí)間后再汽蒸。工藝：退漿后→液下浸漬(60℃，10min)→汽蒸(100℃，2min)→熱洗→酸洗→水洗蛋白質(zhì)纖維(浸漂)①羊毛 ②蠶絲：?jiǎn)纹?桑蠶) H2O2 (35%)+Na4P2O3, 1～2g+EDTA1g, ～9，71℃，2～4h；雙漂(柞蠶絲) 氧漂(，70℃,6h)→水洗→還原漂(2g/L Na2SO4)五、對(duì)H2O2漂白的評(píng)價(jià)對(duì)纖維損傷小，不存在潛在損傷，適用范圍廣，無(wú)污染白度好、穩(wěn)定，去雜好，手感佳對(duì)設(shè)備有較高要求167。主要用于棉、合纖維及其混紡織物，不適用于蛋白質(zhì)纖維一、NaClO2溶液性質(zhì)：商品有固體和液體兩種，純粹的NaClO2固體是白色，因含ClO2而呈黃綠色砂狀結(jié)晶，含量約8%左右， 吸濕性強(qiáng)，、易爆(受沖擊時(shí)).。液體NaClO2液液呈弱堿性，可水解.酸性條件下不穩(wěn)定，產(chǎn)生ClO2，且pH↓，分解速率↑。酸性條件下，使KI生成I2，可用Na2S2O3滴定NaClO2的含量。5CO2+2H+→→4CO2+Cl+2OH(1) 3ClO2→2ClOs + Cl (2) ClO?→Cl+2(O) （3）有人認(rèn)為(O)起漂白主導(dǎo)作用，當(dāng)無(wú)漂物存在時(shí)，生成的(O)形成分子氧釋放出來(lái)，當(dāng)有漂物存在時(shí)，O放出少，可能(O)對(duì)漂物進(jìn)行作用。也有人認(rèn)為，CO2在干態(tài)時(shí)無(wú)漂白作用，常規(guī)浴中只有HClO2產(chǎn)生漂白作用.阿葛斯特提出NaClO2漂白時(shí)，pH值↑，是由于棉吸附了NaOH，而決定漂白反應(yīng)是HClO2→HCl+2(O)綜上所述，認(rèn)為HClO2存在是漂白必要條件，ClO2可能是漂白的有效成分。PH=~4 , NaClO2的分解和ClO2生成率達(dá)到最高,白度亦最佳；pH＞5，分解緩慢；pH＞7，幾乎無(wú)漂白作用。從纖維受損情況看,pH8～，損傷增大，～，～。濃度：15～25g/L因織物含雜程度，加工要求，方式及活化劑性質(zhì)有所不同，濃度過(guò)高，白度不會(huì)↑，浪費(fèi)↑，污染環(huán)境。時(shí)間t↑，分解速率，但t和活化劑有關(guān)，決定t的是NaClO2的分解速率，連續(xù)汽蒸漂白時(shí)， 60～90min ，采用(HN4)S2O8和H2O2協(xié)同活化，15~40min。(1)酸型活化劑：HAC、乳酸、蟻酸等，～4.(2)酯型：乳酸乙酯，醋酸乙酯，乙二酸甘油酯等，利用水解放出acid來(lái)↓pH值，T↑,pH↓,對(duì)勞動(dòng)保護(hù)有利，但成本高?；罨瘎┻x用時(shí)注意幾點(diǎn)：①用量與NaClO2分解速度、ClO2生成率成正比，因此酸性活化劑不合適，應(yīng)選具有潛在酸性的活化劑；②有些活化劑用量超過(guò)一定值，變化↓，有些則使NaClO2分解終止(分解較快)，故用量過(guò)多，白度↓；③雖然漂液加入活化劑不同，在漂前與漂白過(guò)程中pH值的變化互不相同，～。其作用：使漂液pH值穩(wěn)定在合適的范圍內(nèi)，既保證良好的漂白效果，又穩(wěn)定了漂白浴。四、漂白工藝主要用于滌棉織物，多采用軋蒸法，也有用冷堆法 (無(wú)適當(dāng)設(shè)備時(shí))。NaClO2漂白時(shí)消耗量大，價(jià)格貴因此，NaClO2漂白不是一種理想的生產(chǎn)工藝