無機化學(xué)簡明教程第6章配位化合物-在線瀏覽
2025-08-02 23:57本頁面
【正文】 供孤電子對的分子或離子 。 無機化學(xué) 8 常見單齒配體 中性分子 配體 H2O 水 NH3 氨 CO 羰基 CH3NH2 甲胺 配位原子 O N C N 陰離子 配體 F 氟 Cl 氯 Br 溴 I 碘 OH 羥基 CN 氰 NO2 硝基 配位原子 F Cl Br I O C N 根據(jù)一個配體中所含 配位原子個數(shù) 分為 單齒配體和多齒配體 。 無機化學(xué) 12 配離子電荷 = 中心體與配體電荷的代數(shù)和 = 外界離子的電荷 (2)、空間效應(yīng)： 中心原子的體積越大 ， 配體的體積 越小時 ，中心原子能結(jié)合的配體越 多， 配位數(shù)也就越大 。 配體所 帶電荷越多 ，配體間的 排斥力越 大 ，不利于配體與中心原子的結(jié) 合，則 配位數(shù)變小。 無機化學(xué) 14 (3)、在同類配體中，按 配位原子的元素符號的英文 字母順序 排列。 (5)、在同類配體中，若配位原子相同，配體中含原子的數(shù)目也相同，則按 非配位原子的元素符號的英文字母順序排列 。 無機化學(xué) 15 配合物的命名 原則 — 遵循一般無機物命名原則 配酸： 酸 配堿： 氫氧化 配鹽： 先陰離子后陽離子， 簡單酸根加“ 化 ”字，復(fù)雜酸根加“ 酸 ”字。 ”隔開，配體數(shù)用一、二等表示； 4) 中心體氧化數(shù)用 羅馬數(shù)字 表示。 配位數(shù) 2 3 4 空間 構(gòu)型 例 ?23 )A g ( N H直線形 ?3HgI三角形 ?24NiCl四面體 ?24)N i(C N平面正方形 配合物的空間構(gòu)型和磁性 無機化學(xué) 19 配位數(shù) 5 6 空間 構(gòu)型 例 八面體 ?36F e ( C N )四方錐 ?25Sb Cl三角雙錐 5F e (C O ) 無機化學(xué) 20 二、配合物的磁性 順磁性： 物質(zhì)內(nèi)部有單電子 ，被磁場吸引 181。 = 0 , n =0 鐵磁性： 被磁場強烈吸引。 磁矩： (.)玻爾磁子 )2( ?? nn? n — 未成對電子數(shù) 無機化學(xué) 21 根據(jù) 可用未成對電子數(shù)目 n估算磁矩 181。/. 0 3d1 181。 = n=2 3d5 181。 配合物的化學(xué)鍵理論 無機化學(xué) 23 [Ag(NH3)2]+ sp雜化 直線型 （ μ= 0 . ） 例： [Ag(S2O3)2]3 、 [AgCl2] 、 [CuCl2] 配位數(shù)為 2的配合物 Ag+的結(jié)構(gòu) 4d 5s 5p [Ag(NH3)2]+的結(jié)構(gòu) 4d 5p NH3 NH3 sp雜化 無機化學(xué) 24 例： [Ni(NH3)4]2+ 配位數(shù)為 4 的配合物 Ni2+的結(jié)構(gòu)： 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+的結(jié)構(gòu)： 結(jié)果： [Ni(NH3)4]2+形成之前和之后 , 中心原子的 d電子排布沒有變化 ， 配位原子的孤對電子填在由外層軌道雜化而得的雜化軌道上 。 3d NH3 NH3 NH3 NH3 1)、正四面體 sp3雜化 無機化學(xué) 25 2)、平面正方形 例： [Ni(CN)4]2 (μ= 0 .) Ni2+的結(jié)構(gòu)： 3d 4s 4p [Ni(CN)4]2–的結(jié)構(gòu)： 3d CN CN CN CN 結(jié)果： [Ni(CN)4]2形成前后 , 中心原子的 d電子排布發(fā)生了變化 ， 原來由單電子占據(jù) 、 后來騰空了的 (n1)d軌道參與了雜化 ， 這樣一類配合物叫 內(nèi)軌型配合物 。 內(nèi)軌型 配合物：由內(nèi)軌配鍵形成的配合物。 外軌型 配合物：由外軌配鍵形成的配合物 如： [FeF6] [Co (NH3)6]2+、 [Ni(NH3)4]2+ 如： [Fe(CN)6] [Co(NH3)6]3+、 [Ni(CN)4]2 無機化學(xué) 32 形成內(nèi)軌
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