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鉻渣處理過程中存在問題及解決方法-在線瀏覽

2025-07-28 02:02本頁面
  

【正文】 +6轉變?yōu)榉€(wěn)定的水不溶鉻酸鹽,從而達到鉻渣解毒作用。將堿性含鉻廢渣調至酸性。在液固兩相狀態(tài)將Cr+6還原為Cr+3 :反應機理如下:2CrO42 + 3SO32 + 10H+ 2Cr3+ +3SO42 + 5H2O 。直接在堿性含鉻廢渣中加入硫化鈉、硫氫化鈉等進行六價鉻的還原反應,沉淀后,過濾回收鉻污泥。余渣再用硫化鈉溶液處理, 使剩余的Cr6+ 還原為Cr3+,加入硫酸中和,并用硫酸亞鐵固定過量的硫??梢栽诟鞣N條件下實施,解毒比較徹底。由于酸溶濕法解毒需要消耗大量的酸,適合在附近有廢酸產(chǎn)生的地區(qū),否則成本太高。二甘醇是作為甘油和丙二醇的替代品進入保濕劑市場的,同時它又是甘油的一個降解產(chǎn)物[12]。聚乙二醇、山梨醇合成中也均能產(chǎn)生二甘醇,可見即使被禁用,二甘醇仍有多種途徑介入保濕劑中。微波解毒法是干法解毒的進一步轉變,該方法無需利用回轉窯,有效的將有毒粉塵的二次污染降至最低。2008年8月1日起施行的《國家危險廢物名錄》[4]中的列出鉻鹽生產(chǎn)中的鉻渣危害組分或廢物名稱有四種,鐵鉻冶煉產(chǎn)生的鉻渣危害組分或廢物名稱有三種。鉻渣[5] 、[6]是鉻鹽有鈣焙燒浸濾工序排出的含Cr6+的固體廢物,鉻渣的有害成分主要是鉻酸鈣(致癌物)和水溶性六價鉻(劇毒物),具有強氧化性,其中六價鉻離子能引起人體各種疾病,對人體健康的毒害非常大,它對人體的消化道、呼吸道、皮膚和黏膜都有危害,甚至可以引發(fā)皮膚癌,咽喉癌,肺癌等疾病,人的致死量為5~8克,是國際公認的危險固體廢物之一。鉻渣的水污染,堆放、填埋場的鉻渣中含有水溶態(tài)和酸溶態(tài)的鉻,會隨雨水大量流失,嚴重污染地表、地下水系.對人類健康、作物生長造成嚴重威脅。在國家發(fā)展和改革委員會與國家環(huán)境保護總局聯(lián)合發(fā)布的《鉻渣污染綜合整治方案》,鉻的轉化率低,鉻渣中Cr6+含量高,~%,難以處理;~;,鉻渣中Cr6+含量低,~%,易于處理。2010年以前僅有200萬噸得到處置,400多萬噸鉻渣的處置一般都采取簡單堆放的方式,有些甚至堆存在重要的水源地和人口稠密地區(qū)歸,不符合危險廢物的處置要求。2005年國家對吉林、新疆、湖南、河南、內(nèi)蒙古、山東、湖北、重慶和青海等地的鉻渣堆存現(xiàn)場的調查結果表明,大部分企業(yè)在鉻渣解毒前的堆存場地沒有設置防風、防雨和防滲漏設施。因財力限制,當年并無能力對這些鉻渣進行無害化處理,因此形成了一個個鉻渣“堡壘”。對地表水、地下水和土壤造成了嚴重污染,對生態(tài)環(huán)境和人民生命財產(chǎn)構成巨大威脅。表1是2005年國家制定鉻渣污染綜合整治方案時,調查的全國鉻渣堆存情況匯總表,堆存的鉻渣共涉及19個省、自治區(qū)、直轄市。鞏義市回郭鎮(zhèn)北寺村窩溝,堆放著不經(jīng)處理5萬余噸鉻渣。雖然堆放場底部進行了硬化,砌筑了擋渣壩,上面也覆蓋了50厘米厚的灰土墊層,但仍導致北羅、清西等村的地下水受到污染,雨季來臨時,鉻渣的浸出液體便隨著雨水進入伊洛河,又使地表水受到嚴重污染……”。其中最小的在新鄉(xiāng),2萬噸,最大的在義馬市,義馬的鉻渣量占全省的69%。新密市大隗鎮(zhèn)五里堡村的填埋場設在原鄭州五里堡化工總廠對面的低洼坑道改建的渣場,這個約3000平方米的鉻渣堆放場,底層沒有防護設施,表層則被附近企業(yè)及居民的建筑垃圾和生活垃圾完全覆蓋??紤]到原加工廠土壤已在生產(chǎn)過程中遭到污染,所以在建設過程中,鏟除數(shù)厘米厚的地表土壤,土壤堆存在鉻渣堆上方并用塑料薄膜覆蓋防止出現(xiàn)揚塵,在處理過程中與鉻渣一并處理掉。同時,在五級以上的大風天氣即停止挖掘進料作業(yè),防止揚塵飛出污染環(huán)境。流程:鉻渣破碎酸浸還原綜合利用。該廠采用酸溶濕法解毒工藝流程有四個基本單元組成:挖掘輸送單元、破碎制漿單元、氧化還原單元和固液分離單元。為保證較高的六價鉻溶出率,鉻渣粒徑一般需破碎到200目以上,加酸調節(jié)含鉻料漿的pH至小于5。等溶出的六價鉻與還原劑充分反應一段時間后,需經(jīng)過多批次采樣檢測,檢測合格后才能輸送至下一操作單元——固液分離單元。需要指出的是,由于濕法解毒的鉻溶出率只能控制在百分之九十五以上,仍然有極少部分六價鉻未能溶出解毒,而且解毒后六價鉻轉變成三價鉻,三價鉻對環(huán)境也有一定的危害。因此填埋場除了在選址上要進行科學規(guī)劃外,填埋場也要鋪上防滲襯底,上層應加覆蓋,防止三價鉻氧化及對周圍環(huán)境產(chǎn)生二次污染。 溶液配制在鉻渣處理的實際生產(chǎn)中,各項指標控制尤為重要,如果各項指標控制達不到要求,后續(xù)的生產(chǎn)將會受到很大影響。(1)鉻渣破碎至200目以上;(2)六價鉻的定性監(jiān)測;(3)酸度控制pH小于5;(4)鉻渣和處理后的泥渣總鉻測定。(1)鉻渣破碎粒度檢測:需要將鉻渣破碎至200目以上。因此在破碎后通過篩分設備控制鉻渣粒度。此時的監(jiān)測一般只做漿液六價鉻的定性分析。常用的六價鉻顯色指示劑是二苯碳酰二阱,將采集的樣品過濾后在酸性環(huán)境下滴加指示劑,看是否發(fā)生顯色反應,如果顯色則說明溶出的六價鉻尚未完全反應;如果無色則視為溶出的六價鉻已經(jīng)完全被還原,然后繼續(xù)在反應釜中放置若干小時,在經(jīng)過多次監(jiān)測無返鉻現(xiàn)象后方可送入固液分離單元。(4)鉻渣和處理后的泥渣總鉻測定[7]:固液分離后為了保證處理效果,需要對處理后的鉻渣采樣做精確分析,采用中華人民共和國國家環(huán)境保護標準土壤中總鉻的測定HJ4912009(火焰原子吸收分光光度法)[10]。主要分析步驟如下:①原理采用鹽酸硝酸氫氟酸高氯酸全分解的方法,破壞土壤的礦物晶格,使試樣中的待測元素全部進入試液,并且,在消解過程中,所有鉻都被氧化成Cr2O72。在火焰的高溫下,形成鉻基態(tài)原子。②分析步驟校準
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