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涂料化學(xué)與工藝學(xué)習(xí)題及解答-在線瀏覽

2025-07-18 18:16本頁(yè)面
  

【正文】 879漂梓油846苯甲酸122季戊四醇136苯酐148豆油中甘油豆油中脂肪酸3梓油中甘油梓油中脂肪酸3回流二甲苯油度=(+)/(++++-18-18) =50%醇超量=(4-2-)/(2+) =平均官能度=2(21++3+30. 0333)/(+++3+3++) = = 2/ = 不易凝膠。 ③ 降溫到200-220℃,分批加入苯酐,加完后停通CO2; ④ 加入單體總量5%的回流二甲苯; ⑤ 在200~220℃保溫回流反應(yīng)3h; ⑥ 抽樣測(cè)酸值達(dá)10mgKOH/g、黏度(加氏管)達(dá)到10s為反應(yīng)終點(diǎn)。、中油度豆油季戊四醇醇酸樹脂的合成(1)單體配方及核算:原料用量/kg分子量摩爾數(shù)/kmol豆油酸285季戊四醇136苯酐148脂肪酸油度=(++-18-18) =55% 醇超量=(4-2-)/(2+) =平均官能度=2(21+)/(++)= = 2/ = 不易凝膠。如果達(dá)不到,繼續(xù)保溫,每30min抽樣復(fù)測(cè); ③ 達(dá)到終點(diǎn)后,停止加熱,冷卻后將樹脂送入已加入二甲苯(固體分55%)的兌稀罐中; ④ 攪拌均勻(30min),80~90℃過濾,收于貯罐。改性目的(1)醇酸樹脂涂料涂膜干燥緩慢,硬度低 , 耐水性、耐腐蝕性差, 戶外耐候性不佳等,需要通過改性來滿足性能要求。改性方法——三種(1)兩種聚合物共混如硝基纖維素與醇酸樹脂共混,大大改善了硝基纖維素的性質(zhì)。(2)烯類單體與醇酸樹脂中的雙鍵共聚例如:st改性醇酸樹脂,比例為50:50,可降低成本,增加耐水性,大量苯環(huán)使干燥速度增加,但實(shí)干速度下降,耐溶劑性下降。不含共軛雙鍵的醇酸樹脂與st共聚很慢,主要通過活潑亞甲基發(fā)生st在醇酸樹脂上的接枝:在引發(fā)劑作用下,st生成鏈自由基,與活潑CH2發(fā)生奪H反應(yīng),于是形成st接枝共聚。不管何種方法,實(shí)際產(chǎn)物必然含有純PS、共聚物、未變化的醇酸樹脂及醇酸樹脂二聚體,但因?yàn)橛泄簿畚镒雒浇椋顾鼈兿嗳菪宰兒?。?)聚合物與醇酸樹脂的化學(xué)結(jié)合① 氨基醇酸樹脂漆——是汽車、家用電器上常用的涂料,原理為:酸催化,高溫下,醇酸樹脂中的OH與氨基樹脂上的醚鍵進(jìn)行醚交換反應(yīng),形成硬而堅(jiān)韌的漆膜,有良好的保光性、保色性、耐潮和抗酸堿能力。① 馬來酸酐與st的共聚物和醇酸樹脂間反應(yīng) 高固體份醇酸樹脂方法(1)改變?nèi)軇河脷滏I受體(如酮類)可使粘度不變的情況下,固含量提高。干燥速度會(huì)明顯下降,可用干性油來代替半干性油——豆油,或增加催干劑的粘度。(4)采用活性稀釋劑如多丙烯酸酯也可降低VOC。成膜物可以單獨(dú)成膜,也可以粘結(jié)顏料等物質(zhì)共同成膜,所以也稱粘結(jié)劑。涂料的基本組成見下表:(1)環(huán)氧樹脂 環(huán)氧樹脂(Epoxy rein)泛指含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基,以脂肪族、脂環(huán)族或芳香族鏈段為主鏈的高分子預(yù)聚體。 雙酚A型環(huán)氧樹脂固化物有較好的耐化學(xué)藥品性,尤其是耐堿性; 對(duì)各種基材有極好的粘結(jié)性,粘結(jié)強(qiáng)度高,粘結(jié)面廣; 固化物機(jī)械強(qiáng)度高,電絕緣性優(yōu)良,極好的硬度和優(yōu)良的耐水性,可用作結(jié)構(gòu)材料; 固化收縮率低,小于2%,是熱固性塑料中收縮率最小的一種。 大多數(shù)環(huán)氧樹脂需要固化形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以形成有用的涂膜,交聯(lián)反應(yīng)可以通過環(huán)氧基團(tuán)也可以通過羥基基團(tuán)反應(yīng)。 常用的多異氰酸酯有甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI),常用的多元醇有聚醚多元醇、聚酯多元醇、含羥基丙烯酸酯。脂肪族多異氰酸酯有六亞甲基二異氰酸酯(HDI),不變黃,但活性較芳香族二異氰酸酯低,漆膜硬度不及芳香族二異氰酸酯的聚氨酯漆膜。同時(shí),還可以通過改變多羥基化合物的結(jié)構(gòu)、分子量等,在較大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)聚氨酯的性能,此外,聚氨酯與其他樹脂共混性好,可與多種樹脂并用,制備適應(yīng)不同要求的涂料新品種。(3)醇酸樹脂 醇酸樹脂系指由多元醇、多元酸與植物油制備的改性聚酯樹脂。而且還可以進(jìn)行化學(xué)改性或者與聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂、丙烯酸樹脂、有機(jī)硅樹脂并用,以降低這些樹脂的成本,提高和改善其他涂料產(chǎn)品的某些性能。 醇酸樹脂通過苯乙烯進(jìn)行改性可以具備更快的干燥速度,更好的耐水,耐化學(xué)品性,但是漆膜耐溶劑性和耐刮傷性差,主要有作底漆,相比之下丙烯酸酯改性醇酸樹脂具有更好的耐候性的保光性以及耐刮傷性。向醇酸樹脂引入有機(jī)硅鏈段有助于改善耐候性,耐久性,保光保色性,耐熱性和抗粉化性等,可作船舶漆,戶外鋼結(jié)構(gòu)件和器具的耐久性漆和維修漆。涂料樹脂中丙烯酸樹脂的比重不斷增大,一方面丙烯酸酯單體資源豐富、品種多、性能各異,另一方面由丙烯酸樹脂制備的涂料具有色淺、透明度高、耐光、耐候、戶外暴曬耐久性好、在紫外線照射下這類涂膜不易分解或變黃、使用溫度范圍寬的特點(diǎn)。 熱固性丙烯酸樹脂的成膜主要通過溶劑的揮發(fā)和官能團(tuán)的交聯(lián)固化進(jìn)行,樹脂的分子量較熱塑性丙烯酸樹脂低,因而其固含量更高,可溶解的溶劑類更多,交聯(lián)固化膜具有更好的光澤,耐化學(xué)品性和耐溶劑性以及抗粘著性。(5)有機(jī)硅樹脂 硅樹脂是以硅—氧—硅為主鏈,硅原子上連接有有機(jī)基團(tuán)的交聯(lián)型的半無機(jī)高聚物。 有機(jī)硅樹脂的突出優(yōu)點(diǎn)是耐高溫性,耐水性,耐候性和電絕緣性,其突出的耐候性,是任何一種有機(jī)樹脂所望塵莫及的,即使在紫外線強(qiáng)烈照射下,硅樹脂也耐泛黃。 有機(jī)硅樹脂單獨(dú)用作涂料,膜太軟,常用醇酸樹脂、聚氨酯樹脂,環(huán)氧樹脂和丙烯酸樹脂等進(jìn)行改性以改善漆膜的硬度和干燥程度,有機(jī)硅樹脂則賦予漆膜保色性。(6)氟碳樹脂 氟碳樹脂是指由氟烯烴聚合或氟烯烴和其它單體共聚而合成的樹脂, 由于C—F鍵的鍵能比較大,氟
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