氧化與還原反應(yīng)ppt課件-在線瀏覽
2025-06-29 03:05本頁面
【正文】 KMnO4 H + 強(qiáng)O H 中√ M n O 4 + 2 H 2 O + 3 e M n O 2 + 4 O HHCO HN CONα 位 無 Hα 位 有 HRH 2C CHH 2C R 39。C rH OOO+ 快C ORR39。[ O ]仲 酮 1. 鉻酸為氧化劑 H2CrO4 C H O HRR 39。第六章 氧化與還原反應(yīng) 氧化反應(yīng) 概 述 HCHHHCHO HHC OOC O H氧 化 數(shù) ： 3 1 + 1 + 3定義 : 狹義：加 氧 去氫 廣義：電子轉(zhuǎn)移，使 C上電子云降低 第一節(jié) 烴類的氧化 1 氧化成醛 ①鉻酐 醋酐（ CrO3Ac2O)氧化芐位甲基形成醛基 一 .芐基位的氧化 C H 2G rOO O + OCCOOC H 3C H 3C rOOO C C H 3O C C H 3OOC H 3C rOOO C C H 3O C C H 3OO+ C HO C O C H 3O C O C H 3+ G rOOO HO HH 2 OC H O ②二氯 鉻 酰（ Etard埃塔 試劑） C r O 3 + H C l H 2 S O 4＜ 1 0 ℃ G rOOC lC lb p 1 1 7 ℃制備： HCl、 H2SO4滴加到 CrO3中，蒸餾除水 C H 3RC H OR+ 2 C r O2 C l 2C S 2R = H 2 C H 3 2 N O 2 3 C H 3 9 0 % 6 5 % 5 0 % 7 0 % ( 立 體 效 應(yīng) 使 鄰 位 收 率 低 )C H 3C H 3C H OC H 3E t a r d③硝酸鈰銨（ Ce(NH4)2(NO2)6） CAN H 3 CC H 3C H 3H 3 C C H 3C H OC A N＜ 5 0 ℃H 3 C C H 3C H 3H 3 C C H 3C O O HC A N＞ 5 0 ℃（反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，不論有幾個(gè)甲基，最終只氧化一個(gè)） ①鉻酸： N a 2 C r 2 O 7 + H 2 O + H +C r O 3 + H 2 O2. 氧化成酸或酮 C 8 H 1 7C r O 3 / H O A c / H 2 S O 4C O O H OOC r O 3 / H O A c4 0 ℃H 3 C O H 3 C O OC r O 3 / H O A c ( 7 5 % )4 0 ℃ 、 2 h r ② KMnO4 ② KMnO4為氧化劑 H + M n O 4 + 8 H + + 5 e M n 2 + + 4 H 2 OO H M n O 4 + 2 H 2 O + 3 e M n O 2 ↓ + 4 O H ( K O H )C H 3C H 2 C H 2 C H 3C O O HC O O HK M n O 4不 管 側(cè) 鏈 多 長 均 被 氧 化 成 C O O H ③硝酸為氧化劑（稀硝酸） N O 3 + 4 H + 3 e N O ↑ + 2 H 2 OC H 3C H 3C H 3C O O H4 0 % H N O 3 只 氧 化 一 個(gè) C H3 ④空氣氧化（ O2) （在堿或鈷鹽存在下，空氣氧化可使芐位甲基氧化成羧基） NC H 3NC O O HO 2 / 2 6 0 ℃V 2 O 5C H 3B rC O O HB rO 2C o ( O A c ) 2 二 . 羰基 α 位氧化 1 形成 α 位羥基酮 ① Pb(OAc)4 (LTA) ② Hg(OAc)2 R CH 2C ROC CH ORHR慢C CORHRP b ( O A c ) 4 O A cP b ( O A c ) 3C CORHRP b ( O A c ) 2O A cO A cR CHC RO A cOR CHC RO HOH 2 O H 2 C C O O E tC O O E t A c O H C C O O E tC O O E t H O H C C O O E tC O O E tP b ( O A c ) 4 水 解2． 形成 1,2二羰基化合物 C H 2COC CO OR C C H 2 RO CC HR O HROOS e [ 2 , 3 δ 遷 移 ]R CC HROS eO O HRCC HR OS eO HO RCCR OO+ S e① SeO2為氧化劑 P h C H 2 C O P hS e O 2 / H O A c P h C C P hO OC H 3 C H 2 C H OS e O 2 / H O A cH 3 C C C H OO三 . 烯丙位的氧化反應(yīng) 1． SeO2/H2O/HOAc CHH 2CCHCHHCCHO HCHCCHO[ O ]有以下幾種情況 ① 當(dāng)有多個(gè)烯丙位時(shí)，優(yōu)先氧化取代基多的一側(cè)的烯丙位 H 3 C CH 3 CCHC H 3H 3 CCH O H 2 CCHC H 3S e O 2H O A cC H OO H CS e O2E t O H ② 在①原則下， CH2＞ CH3 ＞ CHR2 H 3 CH 2C CC H 3CHC H 3 H 3 CHC CC H 3CHC H 3O HS e O 2H O A c③ 在①②相矛盾時(shí)，按① H 3 CH 3 C CHH 2C C H 3C H 2 O HH 3 C CHH 2C C H 3S e O 2H O A cC H 2 C H 3 C H2 C H 3O HS e O 2H O A c④ 環(huán)內(nèi)雙鍵，在②前提下優(yōu)先氧化環(huán)上的烯丙位 2. 酪酐 — 吡啶 (Collins試劑 ) 2 鉻酐 — 吡啶（分子內(nèi)鹽） (Collins試劑（ CH2Cl2） ) OC r O 3P yC H 3 C H 3OC r O 3 P y / C H 2 C l 2 （ 氧 化 的 同 時(shí) 發(fā) 生 烯 丙 雙 鍵 移 位 ）3 . 有機(jī)過酸酯 3 有機(jī)過酸酯 （引入酰氧基后水解） O HC H 3 C O 3 C ( C H 3 ) 3C 6 H 5 C O O C C H33OC H 3 C O O C C H33O常 用得烯丙醇 二 . 伯、仲醇被氧化成醛、酮 1. 鉻酸為氧化劑 R C H 2 O H R C HOR C O HO[ O ]伯R C HRO H39。 R CR O39。C rO HOH OO C H ORR 39。C rO HOO HHC ORR39。O HR CHCH 2C R 39。 避 免 方 法 ： 加 M g 2 + 、 A l 3 + 第二節(jié) 醇的氧化 一 伯、仲醇被氧化成醛、酮 4． 錳化合物的氧化 ②活性 MnO2:新鮮制備的 MnO2，用于烯
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