【正文】 )6]Cl3 三氯化六氨合鈷（ III） [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合銅（ II） [Ag(NH3)2](OH) 氫氧化二氨合銀（ 1+） 41 配合物的基本概念 配體命名的次序 a) 無機配體在前，有機配體在后； 如： Cis[PtCl2(Ph3P2)2]順 二氯 ?二（三苯基膦）合鉑（ II） b) 在無機配體或有機配體中，陰離子在前，中性分子在后； 如： K[PtCl3NH3], 三氯 ?氨合鉑（ II） 酸鉀 [Co(N3)(NH3)5]SO4 , 硫酸疊氮 ?五氨合鈷（ III） 41 配合物的基本概念 c) 同類配體中，若配位原子不同時， 則按配位原子元素 符號的英文字母順序排列； 如： [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 ?水合鈷（ III） K2[Cr(CN)2O2(O2)NH3] 二氰 ?二氧 ?過氧根 ?氨合鉻（ VI） 酸鉀 d) 同類配體中，若配位原子相同，則含較少原子數(shù)的 配體在前，含較多原子數(shù)的配體在后； 如： [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl, 氯化硝基 ?氨 ?羥胺 ?（吡啶）合鉑（ II） 41 配合物的基本概念 e) 若配位原子相同，配體中含原子的數(shù)目也相同，則按在配 體結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的原子的元素符號字母順序排列 。若配位原子尚不清 楚，則以配位個體的化學(xué)式中所列的順序為準。但在配體前用 “ η n” 表示其齒合度，即一個配體分子與金屬原子（離子）的結(jié)合位點數(shù) n。 較復(fù)雜的配體使用其縮寫符號代替完全的化學(xué)式（如用 en 代替 H2NC2H4NH2). 對于配位實體（金屬與配體構(gòu)成的內(nèi)界），不管是否帶電荷都要用中括號括起來，如 [CoCl3(NH3)3]. 整個化合物的化學(xué)式，陽離子在前，陰離子在后，如 K2[Ni(CN)4], [CoCl2(NH3)4]Cl. 在化學(xué)式前加一前綴，以指明配體在空間的排列特點 .（異構(gòu)體，手性等）如 cis, trans, mer, fac 分別表示順式、反式、經(jīng)式、面式結(jié)構(gòu)，如 cis[CoCl2(NH3)4]+, △ 和 Λ 表示手性 ,如 △ [Co(en)3]3+ 化學(xué)式的寫法 : 41 配合物的基本概念 命名下列配合物和配離子： （ 1） (NH4)3[SbCl6]。2H2O 練習(xí) 1 寫出下列配合物的化學(xué)式： （ 1）羥基 草酸根 硝基 (2) [Co Cl (NO2)(NH3)4]+ (1) 六氯合銻（ Ⅲ ）酸銨 (2) 三氯化三（乙二胺）合鈷（ Ⅲ ） (3) 二水合溴化二溴 ② 按中心原子數(shù)目分： 單核配合物 雙核或多核配合物： 金屬簇狀配合物： —M—M— ③ 按配體種類數(shù)目分： 單一配體配合物 混合配體配合物 1. 6 配合物的分類： 41 配合物的基本概念 ④ 按配體配位方式分： 簡單配合物： 由單齒配體形成 。 41 配合物的基本概念 ⑤ 按配體分： 普通配合物： NH H2O、 X、 en、 EDTA等 N2分子（雙氮）配合物 羰基（ π酸）配合物 烯烴、炔烴（ π配體）配合物 大環(huán)（冠醚、穴醚）配合物： 18冠 6 夾心配合物：二茂鐵（二環(huán)戊二烯）鐵 作業(yè)： 1， 2， 9， 10， 41 配合物的基本概念 配位化學(xué)的奠基人 ——維爾納 ● 大多數(shù)化學(xué)元素表現(xiàn)出兩種類型 的化合價，即主價和副價 ● 元素形成配合物時傾向于主價和 副價都能得到滿足 ● 元素的副價指向空間確定的方向 1983年供職于蘇黎世大學(xué)的 Werner A 提出天才的見解，被后人稱之為維爾納學(xué)說 . 維爾納 (Werner, A, 1866—1919) 瑞士無機化學(xué)家 .因創(chuàng)立配位化學(xué)而獲得 1913年諾貝爾化學(xué)獎 Co NH3 Cl Cl Cl NH3 NH3 NH3 H3N H3N 1923年，英國化學(xué)家西奇維克 Sidgwick)提出有效原子序數(shù)（ EAN)法則 …. XRD 41 配合物的基本概念 戴安邦 (19011999) 中國無機化學(xué)家和教育 家， 1981年當(dāng)選為中國科學(xué)院化學(xué)部學(xué)部委員 .長期從事無機化學(xué)和配位化學(xué)的研究工作，是中國最早進行配位化學(xué)研究的學(xué)者之一 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) （ 1） 配合物分子或離子的空間構(gòu)型與配位數(shù)的多少密切相關(guān)。 構(gòu)造異構(gòu)體： 組成相同，分子內(nèi)化學(xué)成鍵不同 。 異構(gòu)體 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) 1). 電離異構(gòu) 兩個相同組成的配合物，配體在內(nèi)界和外界的分布不同而產(chǎn)生的異構(gòu)體。 例如 [CoBr (NH3)5]SO4 [Co (SO4)(NH3)5]Br (紫色 ) (紅色 ) 結(jié)構(gòu)異構(gòu)（構(gòu)造異構(gòu)） 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) 2). 水合異構(gòu) [Cr(H2O)6]Cl3 , [CrCl (H2O)5]Cl2?H2O and (紫色 ) (綠色 ) [CrCl2 (H2O)4]Cl?2H2O (綠色 ) 水合異構(gòu)類似于電離異構(gòu)，但它通常只出現(xiàn)在晶體結(jié)構(gòu)中。而原為外界的陰離子進入內(nèi)界。例如 : (N H 3 ) 5 Co ON=O 2 +(N H 3 ) 5 C o N OO 2 +[Cr (SCN)(H2O)5]2+ 和 [Cr (NCS)(H2O)5]2+ [Co (NO2)(NH3)5]2+ 和 [Co (ONO)(NH3)5]2+ [Co (SSO3)(NH3)5]+ 和 [Co (OSO2S)(NH3)5]+ (紅色 , 亞硝酸 ) (黃色 , 硝基 ) 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) 4). 配位異構(gòu) 對于配陰離子和配陽離子構(gòu)成的鹽，配位體在配陰離子和配陽離子之間的不同分配就產(chǎn)生了配位異構(gòu)現(xiàn)象： [Co(NH3)6][Cr(OX)3] 和 [Cr(NH3)6[Co(OX)3] [Cr(NH3)6][Cr(SCN)6] 和 [Cr (SCN)2(NH3)4][Cr (SCN)4(NH3)2] 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) 5). 配體異構(gòu) 如果兩種配體本身就互為異構(gòu)體，那么由它們形成的配合物也必互為異構(gòu)體，例如 1， 2－二氨基丙烷 三亞甲基二胺 顯然，如果兩個配體互為光學(xué)異構(gòu)體，那么由它們構(gòu)成的配合物也屬于一種配體異構(gòu)體 . C H 2 C H C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 N H 2 N H 2 N H 2 N H 2 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) 幾何異構(gòu) 1) 平面四邊形配合物 如 [PtCl2(NH3)2], 兩個 Cl配體既可以互為鄰 (cis) ， 也可以互為對 (trans)， 故有 2種異構(gòu)體 ； H 3 N Pt Cl Cl H 3 N Pt Cl H 3 N NH 3 Cl cis trans 順－ 反－ 順 鉑 反 鉑 溶解度 ／ 100g 水 顏色 偶極矩 抗癌活性 g 橙黃色 較大 有 g 亮黃色 0 無 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) b) 而含有 4種不同配體的配合物則可以存在 3種異構(gòu)體， 例如： [Pt(Cl) (NO2) (NH3)(py)]， 其中一種為 d氯 a硝基 c氨 b(吡啶 )合鉑 (II) 記作 [MABCD] [MACBD] [MADBC] AD BC AC DBAD CBM M M 其中的角括弧表示相互成反位。 AB BA AB ABM M順 式 反 式通式 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) c) 不對稱雙齒配體的平面正方形配合物 [M(AB)2]也有幾何異構(gòu)現(xiàn)象 , 如式中 (AB)代表不對稱的雙齒配體。 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) Co NO 2 NH 3 NH 3 O 2 N NO 2 H 3 N Co NO 2 NO 2 NH 3 H 3 N NO 2 H 3 N 例： AA CBDA面 式AA CADB經(jīng) 式 [MA3(BC)D](其中 BC為不對稱二齒配體 )也有面式和經(jīng)式的區(qū)別。 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) 412 幾何異構(gòu) [M(ABA)2](其中 ABA為多齒配體 )型配合物有三種異構(gòu)體 :分別為面式、對稱的經(jīng)式和不對稱的經(jīng)式。這樣的分子也叫手性分子。例如 : [M(AA)3](如 [Co(en)3])和 [M(AA)2X2]型的六配位螯合物有很多能滿足上述條件 , 其不對稱中心是金屬本身。 旋光分左旋 (L)和右旋 (D)， 等量的 L和 D的混合物不具旋光性，稱 DL型化合物 ( 即外消旋體 ) 42 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象與立體結(jié)構(gòu) 注意到左旋和右旋異構(gòu)體生理作用的差異是很有意義的 . 例如存在于煙草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出來的右旋尼古丁毒性大的多，顯然與它們在生物體中不同的反應(yīng)部位有關(guān) . 旋光異構(gòu)體的拆分及合成研究是目前研究熱點之一 . 旋光異構(gòu)通常與幾何異構(gòu)有密切的關(guān)系。 C o C oe ne n e ne nC oN O 2e ne nO 2 NN O 2N O 2N O 2O 2 N反式－ [Co (NO2)2(en)2], 順式－ [Co (NO2)2(en)2] 無旋光對映體