熒光分析法ppt課件(2)-在線瀏覽
2025-06-20 05:22本頁面
【正文】 當(dāng) S2的較低振動能級與 S1的較高振動能級的 能量相當(dāng)或重疊時，分子有可能從 S2的振動能級 以無輻射方式過渡到 S1的能量相等的振動能級上 該過程為內(nèi)部能量轉(zhuǎn)換。 內(nèi)轉(zhuǎn)換過程同樣也發(fā)生在激發(fā)三重態(tài)的電子能 級間。所以高于第一激發(fā)態(tài)的熒光發(fā) 射十分少見 。 熒光發(fā)射過程約為 108s. ⑷ 外部能量轉(zhuǎn)換 激發(fā)態(tài)分子與溶劑和其它溶質(zhì)分子間的相 互作用及能量轉(zhuǎn)換等過程稱為外部能量轉(zhuǎn)換。 ⑸ 體系間跨越 系間躍遷是不同多重態(tài)之間的一種無輻射躍遷 該過程是激發(fā)態(tài)電子改變其自旋態(tài)，是分子的多 重性發(fā)生變化的結(jié)果。 S1→T 1即是單重態(tài)到三重態(tài)的躍遷，即較低單 重態(tài)振動能級與較高的三重態(tài)振動能級重疊，這 種躍遷是 “ 禁阻 ” 躍遷。此過程稱為磷光。所以，將激發(fā)光從磷 光樣品移走后，還?？捎^察到發(fā)光現(xiàn)象，而熒 光發(fā)射卻觀察不到該現(xiàn)象。 當(dāng)熒光物質(zhì)受到一個極其短暫的光脈沖激發(fā) 后，熒光強(qiáng)度的變化可用下列公式表示： 0KttF F e??若 t = τf , 此時 Ft =（ 1/e） F0，則上式為： 則 K= 1/τf，將其帶入 則得： 以 對 t 作圖，直線斜率即為： 1/τf , 由此計算熒光壽命。 00/ fKF e F e ???0 KttF F e ??0lntfF tF ??0lntFF㈡ 熒光效率 熒光效率也稱熒光量子效率，是發(fā)射熒光的分子數(shù)與 總的激發(fā)態(tài)分子數(shù)之比。 熒光的去激發(fā)過程： ①發(fā)射熒光返回基態(tài) (強(qiáng)的熒光物） ②無輻射躍遷回到基態(tài) (低熒光物質(zhì) ) f? ?發(fā) 射 熒 光 的 光 子 數(shù)吸 收 激 發(fā) 光 的 光 子 數(shù) 熒光效率與熒光發(fā)射過程的速率及無輻射過程的 速率有關(guān)。其中 Kf主要取決于分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)，而 ∑ Ki主要 取決于化學(xué)環(huán)境。 fffiKKK? ? ? ?三、熒光的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜 任何熒光分子都具有兩種特征的光譜，即激 發(fā)光譜和熒光光譜。 激發(fā)光譜反映了在某一固定的發(fā)射波長下， 不同激發(fā)波長激發(fā)的熒光的相對效率。 ⒉ 熒光發(fā)射光譜 通過固定激發(fā)波長，掃描發(fā)射 (即熒光測定 ) 波長所獲得的熒光強(qiáng)度 (F)— 發(fā)射波長 (λem)的關(guān) 系的曲線為熒光發(fā)射曲線。 熒光光譜可用于熒光物質(zhì)的鑒別，并作為熒 光測定時選擇恰當(dāng)?shù)臏y定波長或?yàn)V光片。 該技術(shù)是在同時掃描激發(fā)和發(fā)射單色器波長的條件下，測 繪光譜圖，所得到的熒光強(qiáng)度 — 激發(fā)波長 (或發(fā)射波長 )曲線 為同步熒光光譜。 ⑶可變波長同步掃描法：使兩單色器在掃描過 程中以不同的速率同時進(jìn)行掃描，即波長可變。 這種光譜提高了分析測定的選擇性，避免 了其它譜帶所引起的干擾。 四、熒光光譜的特征 ⒈ 斯托克斯 (Stokes)位移 在溶液中，分子的熒光發(fā)射波
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