【正文】
ular Weight The value of the mass of any ion accelerated in a mass spectrometer is its true mass, and not its molecular weight. The mass spectrometer can distinguish between masses of particles bearing the most mon isotopes of the elements and particles bearing heavier isotopes. Distinguish between the molecular ion and a fragment ion. The masses of the ions detected in the mass spectrum must be measured accurately. Mass spectrum of butane. C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3C H 3 C H 2 C H 2C H 3 C H C H 3m/e = 43 Fig. Mass spectrum of isobutane. Fig. Mass spectrum of octane EI electron ionization CI chemical ionization ESI Electronspray ionization FAB fast atom bombardment APCI atmospheric pressure chemical ionization MALDI matrix assisted laser desorption ionization ion source 常用的離子源有電子流轟擊源和一些軟電離技術 1) 電子流轟擊源( Electron Impact Ionization, EI) 質譜中最常用的離子源,一般為 70eV的電子束,遠大于大多數(shù)有機化合物的電離電位( 7~15eV),會使相當多的分子離子進一步裂解,產生廣義的碎片離子。 缺點: 當樣品分子穩(wěn)定性不高時,分子離子峰的強度低,甚至不存在分子離子峰。當樣品蒸汽鄰近或接觸到帶高正電壓的金屬針時,由于高電壓的針端產生很強的電位梯度,樣品分子可被電離。 場解吸附:原理與 FI相同,但樣品是被沉積在電極上。 FD的準分子離子峰比FI的強,質譜圖比 FI的還要簡單。反應氣體一般是甲烷、異丁烷、氨等。 缺點: 碎片離子峰少,強度低??煸愚Z擊利用的重原子一般為 Xe 或 Ar。樣品多調勻于基質(一般為甘油等)中。 fast atom bombardment FAB 5) 基質輔助激光解吸電離 ( Matrixassisted laser desportion ionization, MALDI) 在一個微小的區(qū)域內,在極短的時間間隔,激光可對靶物提供高的能量,對它們進行極快的加熱,可以避免熱敏感的化合物加熱分解 。蒸發(fā)掉溶劑,則被分析物質與基質形成晶體或半晶體。基質分子能有效地吸收激光的能量,并間接地傳給樣品分子,從而得到電離。 6) 大氣壓電離 ( Atmospheric pressure ionization, API) 主要應用于高效液相色譜 HPLC與質譜儀的聯(lián)用。由于電荷間的排斥作用,就會排出溶劑分子,得到樣品的準分子離子。檢測質量可提高幾十倍。 大氣壓化學電離 ( atmospheric pressure chemical ionization, APCI) :噴出的液滴先汽化,隨后溶劑分子被電離,發(fā)生 CI過程。 Electronspray ionization ESI H e a t e d G a sHE NNeb u li ze rW a t e r V a p o rW a te r V a p o rD r y A e ros olN e b u li z e r Ga sM a k e u p Ga sS w e e pGa s I nS w e e pGa s Ou tS a m p le F low I nH e a te rAtmospheric pressure chemical Ionization APCI 4. 質量分析器 1 ) 單聚焦( singlefocusing) 和雙聚焦( doublefocusing) 質量分析器 單聚焦 質量分析器使用扇型磁場 , 結構簡單,操作方便,但是分辨率低。