【文章內(nèi)容簡介】
ight The value of the mass of any ion accelerated in a mass spectrometer is its true mass, and not its molecular weight. The mass spectrometer can distinguish between masses of particles bearing the most mon isotopes of the elements and particles bearing heavier isotopes. Distinguish between the molecular ion and a fragment ion. The masses of the ions detected in the mass spectrum must be measured accurately. Mass spectrum of butane. C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3C H 3 C H 2 C H 2C H 3 C H C H 3m/e = 43 Fig. Mass spectrum of isobutane. Fig. Mass spectrum of octane EI electron ionization CI chemical ionization ESI Electronspray ionization FAB fast atom bombardment APCI atmospheric pressure chemical ionization MALDI matrix assisted laser desorption ionization ion source 常用的離子源有電子流轟擊源和一些軟電離技術(shù) 1) 電子流轟擊源( Electron Impact Ionization, EI) 質(zhì)譜中最常用的離子源,一般為 70eV的電子束,遠(yuǎn)大于大多數(shù)有機(jī)化合物的電離電位( 7~15eV),會(huì)使相當(dāng)多的分子離子進(jìn)一步裂解,產(chǎn)生廣義的碎片離子。 優(yōu)點(diǎn): ( 1)結(jié)構(gòu)簡單,穩(wěn)定,電離效率高,易于實(shí)現(xiàn); ( 2)質(zhì)譜圖再現(xiàn)性好,便于計(jì)算機(jī)檢索及比較; ( 3)離子碎片多,可提供較多的分子結(jié)構(gòu)信息。 缺點(diǎn): 當(dāng)樣品分子穩(wěn)定性不高時(shí),分子離子峰的強(qiáng)度低,甚至不存在分子離子峰。 electron ionization EI 2) 場致電離( Field Ionization, FI)和 場解吸附( Field Desorption, FD) 場致電離:是一種軟電離技術(shù)。當(dāng)樣品蒸汽鄰近或接觸到帶高正電壓的金屬針時(shí),由于高電壓的針端產(chǎn)生很強(qiáng)的電位梯度,樣品分子可被電離。 優(yōu)點(diǎn):電離快速,適合于和氣相色譜聯(lián)機(jī); 缺點(diǎn):要求樣品汽化,靈敏度低。 場解吸附:原理與 FI相同,但樣品是被沉積在電極上。 FD適用于難汽化的、熱不穩(wěn)定樣品。 FD的準(zhǔn)分子離子峰比FI的強(qiáng),質(zhì)譜圖比 FI的還要簡單。 3) 化學(xué)電離源( Chemical Ionization, CI) 化學(xué)電離是通過離子 分子反應(yīng)來完成的。反應(yīng)氣體一般是甲烷、異丁烷、氨等。 優(yōu)點(diǎn): 1)準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng)度高,便于推算分子量; 2)用于色質(zhì)聯(lián)用儀器上,載氣不必除去,可作為反應(yīng)氣體; 3)反映異構(gòu)體的差別較 EI譜要好些。 缺點(diǎn): 碎片離子峰少,強(qiáng)度低。 例: CH4 + e CH4+ + 2e CH4+ + CH4 CH5+ + CH3 CH5+ + RH CH4 + RH2+ 4) 快原子轟擊( Fast Atom Bombardment, FAB) FAB是一種廣泛應(yīng)用的軟電離技術(shù)。快原子轟擊利用的重原子一般為 Xe 或 Ar。 Ar+(高動(dòng)能的 ) + Ar(熱運(yùn)動(dòng)的 ) Ar(高動(dòng)能的 ) + Ar+(熱運(yùn)動(dòng)的 ) FAB可完成連 FD都有困難的、高極性、難汽化的化合物的電離。樣品多調(diào)勻于基質(zhì)(一般為甘油等)中?;|(zhì)應(yīng)具有流動(dòng)性、低蒸氣壓、化學(xué)惰性、電解質(zhì)性和好的溶解性。 fast atom bombardment FAB 5) 基質(zhì)輔助激光解吸電離 ( Matrixassisted laser desportion ionization, MALDI) 在一個(gè)微小的區(qū)域內(nèi),在極短的時(shí)間間隔,