【正文】 擇乳化劑的首要條件，其次是乳化劑對原藥穩(wěn)定性的影響。因此，對乳化劑的選擇實際上主要是對非離子乳化劑的選擇。即品種的選擇；二是乳化劑HLB值的適應(yīng)性。兩者是統(tǒng)一的，缺一不可的。 聚合度的選擇：對親水性較強的農(nóng)藥，如樂果，敵敵畏，要求聚合度或HLB值高一些，對親油性強的要求聚合度或HLB值較低一些如1605。 （2）非離子型乳化劑和鈣鹽用量的選擇。 乳油的配方實例 40%辛硫磷 40%，0209B 10%，甲醇5%，混苯～100% 40%毒死蜱 40%，0213 8%，二甲苯～100% 3 乳油的加工工藝o 工藝流程和主要設(shè)備o 乳油的加工是一個物理過程。o 工藝流程o 如果是固體原藥可稱量后直接加入釜內(nèi)，應(yīng)配有真空泵或輸送泵。o 投料量的計算：應(yīng)高于所用料o ~%。乳油產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)包含的內(nèi)容o 標(biāo) 題：農(nóng)藥乳油產(chǎn)品名稱　o 標(biāo)準(zhǔn)編號：HG／T —1996　o 發(fā)文單位：國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局o 前言o 正文正文包含的內(nèi)容o 該產(chǎn)品有效成分……（通用名）的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù) 。o 95571999《40%辛硫磷乳油》。o ，代替并廢止GB 955719990o 本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會提出。o 本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位:沈陽化工研究院。o 本標(biāo)準(zhǔn)于1988年6月首次發(fā)布，1999年第一次修訂，本次為第二次修訂。四 第四章 懸浮劑 它具有可濕性粉和乳油的優(yōu)點，而一度被稱為“劃時代”的新劑型，在國內(nèi)外發(fā)展極為迅速。1 基本概念o 定義： 是水不溶性固體農(nóng)藥或油不溶性固體農(nóng)藥在水或油中的分散體系。并具有很強的競爭力。但要綜合考慮經(jīng)濟(jì)性，安全性，方便性，防治效果和環(huán)境影響等因素。在生產(chǎn)中必測的指標(biāo)包括：有效含量、懸浮率、細(xì)度和PH值。 三部分各占比例一般是：o 分散相（原藥） 5～50％o 助劑 4～12％o 連續(xù)相（水） 38～90％ 流動性o 流動性主要取決于原藥和助劑的含量和制劑的粘度。影響因素主要是原藥性質(zhì)和分散劑種類的用量。懸浮性與粒子直徑、粘度和二者（連續(xù)相和分散相）的密度差有關(guān)系。我國要求1～5um 粘度o 一般要求100～。但有時也需要較高或較低的PH值。 貯存穩(wěn)定性： 通常做冷藏、熱貯試驗（54177。 懸浮劑是一個液態(tài)制劑，但不是純?nèi)芤憾且环N流動的懸浮體系，屬于假流體。因此，涉及到的學(xué)科領(lǐng)域和基礎(chǔ)理論較多。對選擇農(nóng)藥懸浮劑的潤濕劑有很好的指導(dǎo)意義。它與潤濕分散劑的活性和固體的細(xì)度有關(guān)，即活性越高，流點越低。因此，對同一活性物來說，表面活性劑對其性能越優(yōu)越，所用量就越少。 但要決定某懸浮劑所需潤濕分散劑的合適含量，僅僅測出流點是不夠的，還要測出同一懸浮劑中潤濕分散劑不同含量的制劑的粘度值，然后，以粘度為縱坐標(biāo)，潤濕分散劑的含量為橫坐標(biāo)，制成粘度曲線。 如600g/L莠去津懸浮劑用SOPROHORFL分散劑繪出的粘度曲線。 綜上所述，用測流點和粘度的辦法，即可較準(zhǔn)確的選擇潤濕分散劑，又可以定量的確定潤濕分散劑的用量。 固液分散體系分散性的好壞，是以其均勻分散后穩(wěn)定狀態(tài)程度來衡量。這種穩(wěn)定時間越長，說明分散性越好，穩(wěn)定性越好，反之分散性差，穩(wěn)定性也差。其中分散為許多微小粒子的物質(zhì)叫作分散相或分散體。這里所說的分散介質(zhì)就是水。粒子越小，分散度越高。o 。o ，~1000μm叫懸濁液或懸浮液，屬多相分散體系，農(nóng)藥懸浮劑就屬這一體系。一般當(dāng)粒子直徑為1μm時，沉降速度為1mm/h；，速度為1mm/d；，速度為1mm/a。 潤濕、分散劑的作用 既然懸浮劑屬粗分散的不穩(wěn)定體系，按照不穩(wěn)定體系的一般規(guī)律，體系中粒子越細(xì)，表面積越大。因此，只有加入潤濕分散劑，才能達(dá)到長穩(wěn)定期（2年）。主要有三個：o 細(xì)度，o 密度差，o 粘度。粘度過低制劑穩(wěn)定性差，過高導(dǎo)致制劑流動性差，給加工和使用帶來困難。為了獲得性能優(yōu)良而又穩(wěn)定的懸浮率，除了細(xì)度，粘度的要求外，還必須選擇合適的助劑和有效成分含量，并使三者按最佳配比配制。影響最大的是潤濕分散劑。在水中的溶解度不大于100mg/L，溶點在60℃以上，在水中具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。隨著時間的延長，溫差的變化（尤其是北方），懸浮率或多或少都會有些變化。其懸浮率應(yīng)無明顯的降低。 貯存對制劑懸浮率的影響 制劑要經(jīng)過貯存，運輸和商業(yè)銷售等多個環(huán)節(jié)，才能到達(dá)消費者手里，短則幾個月，長到1~2年。一個優(yōu)良的懸浮劑要能經(jīng)受住時間（2年）和溫度（35~35℃）變化的考驗。而差的制劑則非常明顯。第三節(jié) 懸浮劑的潤濕分散劑和其他助劑一、分散劑的種類及應(yīng)用二、懸浮劑的其他助劑一、分散劑的種類及應(yīng)用 定義：指能阻止固—液分散體系中固體粒子相互凝集，使固體微粒在液相中較長時間保持均勻分散的一類物質(zhì)。一、分散劑的種類及應(yīng)用 分為四類：①陰離子型：NNO 萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽等； ②非離子型：烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯； ③水溶性高分子物質(zhì)：CMC等； ④無機(jī)分散劑：絡(luò)合磷酸鹽等，六偏磷酸鈉。含有木質(zhì)素及其衍生物的磺酸鹽。（2）陰離子型表面活性劑的分散劑 木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽類，來源豐，價格低，既有雙電層排斥力，也有“立體”效應(yīng)的二種優(yōu)點。主要有鈉鹽，鈣鹽，銨鹽。另外它還是金屬離子鰲合劑，使懸浮劑增強了抗硬水的能力。常溫下為固體，還有一定的潤濕，增溶和乳化等作用。此類化合物以分散性為主，潤實性為輔的雙重性助劑。這一類除較好的分散性和可調(diào)節(jié)性外，還有起泡性低的特點。用量要適宜，否則效果相反。（3）分散劑的選擇和應(yīng)用 一種是嘗試法，一種是流點法，不論哪個方法首先要搞清分散機(jī)理，影響分散的因素，以及分散劑用量對制劑性能的影響，還要掌握分散劑的種類，性能，來源和價格，才能從中選出適宜工業(yè)生產(chǎn)用的分散劑。 一是充分潤濕， 二是相應(yīng)的細(xì)度和粒譜。否則，再好的分散劑也得不到理想的分散效果和高的分散率，還有可能將其篩掉，導(dǎo)致失誤，浪費人力，物力和時間。1． 增稠劑和懸浮穩(wěn)定劑 懸浮劑的粘度（100~）是用一類稱為增稠劑的助劑來調(diào)配的。 增稠劑有天然和合成的兩種。有機(jī)增稠劑多為水溶性高分子化合物和水溶性樹脂。無機(jī)的有分散性硅膠，氣態(tài)二氧化硅，膨潤土和硅酸鋁鎂等 。~%，對Ca++ Mg++和水溫穩(wěn)定。 也稱冰點調(diào)節(jié)劑或抗凝劑。其配方不僅要適合南方的溫暖氣候，也要適合北方的寒冷氣候。 常用的防凍劑有乙二醇，丙二醇，甘油等。其用量一般不超過10%。這些微小氣泡不僅會影響粘度（流動性變差）、計量和包裝，而且將顯著的降低生產(chǎn)效率。 常用的包括有機(jī)硅酮類C810脂肪醇，C1020飽和脂肪酸及酯類。4. pH調(diào)整劑 也稱酸度調(diào)整劑。第四節(jié) 懸浮劑的配制，中間試驗及工業(yè)性放大 這類制劑的性能盡管各不相同，但概括起來這類制劑的研究到工業(yè)化生產(chǎn)大致包括如下三個步驟： 一．實驗室研究 進(jìn)行各種組分的選擇。 。 莠去津懸浮劑的加工工藝主要交工設(shè)備：膠體磨膠體磨工作原理砂磨機(jī)砂磨機(jī)工作原理示意圖工業(yè)性放大連續(xù)式工藝產(chǎn)品質(zhì)量檢測 粘度： 細(xì)度：第五章 可濕性粉劑第一節(jié) 概述一、定義： 有原藥、載體和填料，表面活性劑（潤濕劑、分散劑等）、輔助劑（穩(wěn)定劑、警戒色等）并粉碎的很細(xì)的農(nóng)藥制劑，此種制劑在用水稀釋成田間使用濃度時，能形成一種穩(wěn)定的，可供噴霧的懸浮液，在形態(tài)上又類似于粉劑，在使用上類似于乳油。三、 原藥加工成可濕性粉劑的條件 1． 2． 3． 4． 5． 可濕性粉劑的性能要求 其主要要求是流動性，潤濕性，分散性，懸浮性，低發(fā)泡性，物理和化學(xué)穩(wěn)定性，細(xì)度、水份、酸堿度等。 流動性 即藥粉是否容易從貯料倉流至包裝袋，從包裝袋流至加料器或施藥的噴霧器的能力，流動性越好，質(zhì)量越好。 潤濕性 指微粉被水浸濕的能力。②稀釋懸浮液對植株，蟲體及其防治對象表面的潤濕能力。 分散性 指藥粒懸浮水介質(zhì)中保持分散細(xì)微個體粒子的能力。 4．粒徑越小，粒譜越窄，懸浮性就越好。 細(xì)度 指藥粉粒子的大小。 日本要求粒徑5~7μm，美國要求3~5μm，中國要求通過325標(biāo)準(zhǔn)目篩，即44μm的粒子大于95%。 水分 指可濕性粉劑中含水量的多少。水分含量高時易結(jié)塊，分解。 起泡性 兌水稀釋成懸浮液時產(chǎn)生泡沫的能力。 8．2℃14天，分解率不大于5%。如甲托由50%到70%，多菌靈25%到75%，福美雙80%等。 分類:天然，合成 2． 化學(xué)合成： （1）陰離子型: ①硫酸鹽類，ROSO3M M=金屬離子，主要有十二烷基硫酸鈉，烷基酸聚氫乙烯醚甲醛縮化物硫酸鹽 ②磺酸鹽類 主要分十二烷基苯磺酸鈉，洗衣粉（主要成分十二烷基苯磺酸鈉），但洗衣粉起泡性大，含有Na2CO3 PH=10~, 農(nóng)藥易分解。如80%的猛捕因，用量僅為1%?；竞蛻腋┫嗨啤? 1．很多潤濕劑還具有滲透性。 展著劑:包括展開劑，固著劑，粘著劑。大多數(shù)潤濕劑有此功能。 穩(wěn)定劑:能防止和減少農(nóng)藥在貯存過程中有效成分分解的物質(zhì)。 防結(jié)塊劑：在貯存過程中容易發(fā)生結(jié)塊和團(tuán)聚，必須加入防結(jié)塊劑。它即可做為載體又可起防結(jié)塊的作用。 1．\ 2．應(yīng)選用流動性好的載體，便于操作，不易堵塞。 松密度 松密度越小，吸油率越大，則可加工高濃度產(chǎn)品，也利于懸浮率的提高。 5.常用莫氏表示為10級。載體活性 指表面的活性，越小，產(chǎn)品在貯存期有效成分分解率也越小。如膨潤土，硅藻土，而滑石，碳酸鈣等的活性較小。 礦物性惰性物質(zhì):陶土，高嶺土，膨潤土，硅藻土。 合成的惰性物質(zhì):沉淀碳酸鈣，硅酸鈣，白炭黑。 配方的選篩 ⑴． 載體選擇：按原藥是液體或固體，有效成份含量高低，再根據(jù)載體的性能擬出載體的種類和名稱。 二．小樣配制 ⑴．若原藥數(shù)量較少，可直接用高速粉碎機(jī)（每次10克）粉碎，用標(biāo)準(zhǔn)篩進(jìn)行篩分。配方實例o 1. 10%苯磺隆WPo 苯磺?。ㄕ郯伲? 10%o M9 5%o ABSNa 4%o 硅藻土 40%o 輕質(zhì)碳酸鈣 余量o 80%代森錳鋅WPo 代森錳鋅 80%o UFOXANE 3A 3%o 萘磺酸鹽 %o 高嶺土 余量三．加工設(shè)備第六章 微乳劑 國外從七十年代開始，首次提出了氯丹微乳劑。解決了有效成分熱穩(wěn)定性的問題。目前，農(nóng)用微乳劑在農(nóng)業(yè)病蟲害的防治中應(yīng)用的品種越來越多，如3%啶蟲脒微乳劑等。 定義和特征定義：簡寫為 (Microemulsiom) 由油組分 水 表面活性劑和其它助劑構(gòu)成的透明或半透明的經(jīng)時穩(wěn)定的分散體系。 導(dǎo)電率: 水包油型的導(dǎo)電率與水的相似或稍高，而 W/ O 型的則很低。不燃不爆炸，生產(chǎn)貯運和使用安全。 ③ 乳狀液的粒子超細(xì)微，因此藥效好。 噴灑時臭味輕，對作物的藥害明顯減少。農(nóng)藥品種繁多，原藥分子的結(jié)構(gòu)和基團(tuán)性質(zhì)將直接影響其穩(wěn)定性。菊酯類農(nóng)藥比有機(jī)磷類和氨基甲酸酯類穩(wěn)定。物理穩(wěn)定性 農(nóng)藥微乳劑在貯藏期內(nèi)的物理穩(wěn)定性至關(guān)重要。它又是指制劑在貯存期內(nèi)保持外觀均勻透明或半透明，在冷熱變化條件下，不發(fā)生不可逆相變。其最佳的值應(yīng)為5~50℃，至少應(yīng)為0~40℃。除靠乳化劑來調(diào)節(jié)外，助劑用量和品種及調(diào)節(jié)劑的使用均有明顯的作用。 若持久透明，則穩(wěn)定性好。此變化將極大的影響商品性。體系未達(dá)到真正的微乳狀態(tài)。 ③ 由于包裝不嚴(yán)，水分或助溶劑蒸發(fā)，從而破壞了體系的平衡。 微乳劑的生產(chǎn)一．微乳劑的組分和要求 1．配制技術(shù)要求高，難度大，并非所有農(nóng)藥品種都能配成微乳劑，對其可配性可進(jìn)行預(yù)測， ①有效成分在水中的穩(wěn)定性和防分解措施。必須具有好的生物活性，不能因水的存在而影響藥效。最好是液態(tài)原藥，若為粘稠或固體時，必須用溶解度大而不影響藥效的溶劑溶解為液態(tài)后才能使用，原藥含量高時，體系中油水比例相對較小，有利于配制，但乳化劑用量相對減少，成本降低，尤其是原藥質(zhì)量，含量，必須穩(wěn)定。 ⑵ 有效成分在制劑中的含量。 2． ⑴非離子型表面活性劑 ①親水親油性對溫度非常敏感.