【正文】 原料 Si ← 硅石（ SiO2） CH3Cl ← CH3OH ← 天然氣、煤 Cl2 ← NaCl 0204060801001202022 2022 2022 2022 2022 2022 2022美元/桶近幾年 WTI原油平均價格 美國有機硅產品價格 美元 /kg 硅油 彈性體 年份 通用二甲 基硅油 普通 改性硅油 特種硅油 RTV1 HCR LSR 1995 ～ ～ 11 ～ ～ ～ 1998 ～ ～ 1999 ～ ～ 2022 ～ ～ 20～ 24 ～ ～ ～ 2022 ～ ～ ～ 28 ～ ～ ～ 西歐有機硅產品價格 美元 /kg 硅油 彈性體 硅樹脂 2022 ～ ～ 16 ～ 2022 ～ ～ 13 ～ 2022 ～ ～ 12 ～ 12 2022 ～ ～ 14 ～ 19 2022 ～ ～ 16 ～ 21 2022 ～ ～ 19 ～ 24 2022 ～ ～ 19 ～ 23 日本有機硅產品價格 美元 /kg 硅油 HTV RTV 1998 ～ ～ 2022 ～ ～ 32 2022 ～ ～ 0123452022 2022 2022 2022 2022美元/kg有機硅聚合物三元乙丙橡膠有機硅聚合物和三元乙丙橡膠近年來價格走勢 ? 目前全球硅氧烷產能約 130萬 t/a， 產量約 100萬t/a， 2022年銷售額 93億美元 。 ? 中國目前還是硅氧烷的凈進口國 ， 2022年國產硅氧烷還不到消費量的 40% 。 有機硅單體建設熱，機遇與風險并存，但機遇遠大于風險！ ? 中國現(xiàn)有 、 在建和準備建設有機硅單體的單位多達 20余家 。 ? 有機硅單體產能在世界總產能中的比例將從目前的 15%提高到 35%。 有機硅材料的結構特征 1 ．硅橡膠（ HTV 和 R TV ） C H3 C H3 C H3 C H3 ? ? ? ? ─ Si — O － [ － Si — O — ]n－ Si — O — Si ── ? ? CH3 C H3 C H3 C H3 ? ? ─ Si — O － [ － Si — O — ]m－ Si — O — Si ── ? ? ? ? C H3 C H3 C H3 C H3 2 ．聚乙烯（ PE ） H H H H H H ? ? ? ? ? ? ── C — C － [ － C — C － ]n－ C — C ── ? ? ? ? ? ? H H H H H H 3 ．聚甲醛 H H H H H ? ? ? ? ? ── C — O — C － O － [ － C － O － ]n－ C — O — C — O ── ? ? ? ? ? H H H H H 4 ．鍵能比較（ KJ / m o l ） Si 鍵 鍵能 C 鍵 鍵能 Si － Si 2 2 2 C － C 3 1 8 Si － O 4 5 1 C － O 345 Si － H 3 1 8 C － H 413 有機硅材料的性能特征與分類 一、 性能特征 1 、 卓越的耐高低溫性能 [ 60 ℃ — 2 0 0 ℃ ] ； 2 、 卓越的耐氣候老化性能，在通常氣候條件下使用壽命長達幾十年； 3 、 優(yōu)良的電氣性能 [H 級電絕緣材料及導電材料 ] ； 4 、 良好的生理惰性 [ 整容與化妝品 ] ； 5 、 低表面張力。m o l 1 活性度 / ℃ 本方法工藝簡單，成本低，特別適合脫醋酸型和酮 X 型產品，它對填料的水分和分散性有特別要求 。首先是將基礎膠料同含水填料在真空捏合機中進行分散混合，并加熱抽真空脫除 微量水分，膠料冷卻后再移入 真空行星混合機 / 高速分散機中進行配膠。 R TV 1 硅酮膠的制備過程 半連續(xù)化工藝方法 R TV 1 硅酮膠的制備過程 連續(xù)化工藝方法 RTV2 硅酮膠產品的制備工藝過程 A組分的制備 RTV2硅酮膠產品的制備過程包括 A組分和 B組分的制備 。 我們分別使用了上述幾種設備進行膠料的試制工作 ， 發(fā)現(xiàn)使用雙螺桿擠出機的制備工藝在生產效率 、 產品質量和穩(wěn)定性等方面具有顯著特點 。 B組分的制備 B組分的生產設備也可以采用上述幾種分散、攪拌和混合設備，由于其生產和使用量僅僅是 A組分的十二分之一左右，從操作簡便性、操作彈性以及穩(wěn)定性方面考慮，真空高速分散混合機是最好的選擇。 在使用時通常是將相互匹配的 A， B兩個組分放在專用打膠機上進行現(xiàn)場混合 。在硅酮膠發(fā)展的同期，世界上還開發(fā)了其他幾種性能較好的密封膠，主要有聚硫、聚氨酯、丙烯酸型、丁基型等產品，但從綜合性能比較而言，硅酮密封膠最優(yōu)秀，使其成為玻璃幕墻中唯一使用的結構、耐候密封膠種。國內的情況則與之相反，除丙烯酸類密封膠價格比較低，使用量較大外，聚硫和硅酮價格接近，聚氨酯的價格反而比硅酮高，使得硅酮密封膠占據(jù)的市場份額超過了 70% 。 有機硅結構密封膠在建筑裝飾行業(yè)俗稱 為硅酮結構膠（下同），作為室溫固化（ R TV ）硅橡膠中的重要組成部分，在室溫下無需加熱，光照或其他特殊條件即可固化為彈性體，使用十分方便，按固化方式它又分為單組分（ R TV 1 ）和雙組分（ R TV 2 ）兩大類，其中 R TV 1 主要用于小型幕墻和現(xiàn)場施工， R TV 2 主要用于大型幕墻施工。但是，由于玻璃板片沒有其他機械固定裝置，硅酮結構膠質量水平和使用方法對隱框玻璃幕墻的安全有舉足輕重的作用 。經過不斷的改進和完善， GM 最終將此種密封膠修改為單組分室溫固化的聚氨酯（ PU ）密封膠，美國其他公司和世界各大汽車制造企業(yè)也效仿 GM 采用 SSG 法來安裝風擋玻璃，現(xiàn)在幾乎所有的高檔汽 車均使用這種方法，各類豪華大客車除風擋玻璃外其車體蒙皮也放棄了傳統(tǒng)的鉚接法而使用 SSG 方法。 雖然 PS 、 PU 、 SR 三個品種在汽車制造的 SSG 裝配中均有使用，但對于全隱框幕墻卻因為 SR 的卓越耐氣候性能而成為唯一的結構密封膠。 1971 年產生了第一個由硅酮結構膠裝配的全隱框鋁合金玻璃幕墻， 1976 年硅酮結構膠用于半隱框中空玻璃幕墻， 1978 年用于全隱框中空玻璃幕墻，從此，硅酮結構膠開始在歐美，亞洲及全世界的隱框、半隱框玻璃幕墻中大量使用。人們對硅酮結構膠的耐久性給予了極大的關注，許多學者也進行了大量的人工加速 老化試驗，得出的結論是硅酮結構膠在 30 年內的性能基本保持不變， 20 年人工自然暴曬試驗也證明硅酮結構膠性能變化很小，但這些試驗的結果卻無法給玻璃幕墻的壽命下準確結論，因為涉及的因素太多，例如結構膠在實際使用過程中的受力狀態(tài)與試驗條件完全不同，所用的鋁材與氧化膜粘接強度是否足夠大并保持不變，鍍膜玻璃與鍍膜的附著力大小，打膠操作工人的熟練程度等等不確定因素。 國外硅酮膠發(fā)展歷史與現(xiàn)狀 全世界第一座中空玻璃幕墻，美國 FLOR ID A 1 9 7 8 國內硅酮膠的發(fā)展歷史與現(xiàn)狀 國內硅酮膠的開發(fā)工作始于上世紀六十年代，但主要用于國防工業(yè)，到八十年代開始轉向民用，但由于條件的限制，并沒有大量的產品投放市場。由于主要原材料已基本實現(xiàn)國產化，國產產品在生產和使用數(shù)量方面已大大超過進口產品 , 國內已有不少公司的產 品實現(xiàn)了大批量出口。添加少量高質量的烷烴油可以部分降低成本而不至于大大降低產品的質量 , 但若使用過量的礦物油將使產品出現(xiàn)不能完全固化，顏色變化很大，滲油嚴重等一系列問題 ； 就是這些質量低劣的廉價產品導致市場價格進入了極度惡性的競爭。美國 Dow Co rning 的 DC 795 （單組分）， 983 （雙組分）； GE 公司的 SSG 4000 （單組分）， SSG4400 （雙組分）長期以來一直占據(jù)了國內市場的主要份額 ，直到 1 998 年這種局面才被打破。隨著 2022 年國家政策的調整，這種認定改由專門協(xié)會進行，到目前為止，經認定的硅酮結構膠國內外生產企業(yè)有 26 家和產品有 61 個，從近幾年國家法定檢測機構對國內外認定產品的抽樣檢測結果可以看出，進口產品之間的質 量相差比較遠，國產產品在各項性能指標特別是在拉伸粘接強度方面比許多進口產品要好，其產品應用已由小型幕墻工程發(fā)展到大型和超大型幕墻工程，使用效果良好。 國產產品的市場占有率以從零迅速上升到 70% 左右，現(xiàn)在已大大超過國外品牌而占據(jù)國內市場的主要份額。 國內硅酮膠的發(fā)展歷史與現(xiàn)狀 建筑用硅酮密封膠中外標準發(fā)展概況 衡量一個產品的質量高低主要是看其采用標準的先進程度，在建筑密封膠快速發(fā)展的同時，世界各國在產品標準及試驗方法標準等方面也進行了大量的工作，本文作者作為本領域多個標準的主要起草人之一，曾于 2022年和2022年在廬山、南京有機硅學術報告會上就當時的一些發(fā)展情況進行過報告，并一直跟蹤國內外的發(fā)展動態(tài)。 美國的硅酮建筑密封膠標準 美國作為一個世界頭號政治、經濟和軍事大國，其硅酮建筑密封膠的產量，使用量和出口量仍位居世界第一，它在產品標準和試驗方法標準方面也處于世界領先地位。美國材料與試驗協(xié)會 ASTM成立了專門機構 —— 建筑接縫密封膠材料委員會 ASTM C24負責起草和發(fā)布硅酮及其它密封膠產品及方法標準，到目前為止 ASTM已發(fā)布的相關標準超過 100項，它在密封膠和材料標準方面的影響力已處于全球第一的位置，隨著其影響和作用從美國迅速擴大到全世界，現(xiàn)已更名為 ASTM INTERNATIONAL。ASTM 于 2022和 2022年發(fā)布了其修訂版后又緊接著于 2022年發(fā)布了最新修訂版，充分說明他們在此標準上的發(fā)展速度，下面簡單介紹其主要內容。 序號 試驗項目 技術指標 試驗方法 備注 流變性能 平滑水平 C639 P類 垂直 ≤48mm ，水平不變形 NS類 擠出性 ≥10ml/min C1183 單組分， P， NS類 適用期 3h C1183 多組分， P類 硬度 （ 2550） HsA C661 用途 T