核磁共振紅外ppt課件(2)-在線瀏覽
2025-03-03 22:14本頁面
【正文】 ，因此在掃場時，外加磁場強度略 25 當 Hb的磁矩與外加磁場反向平行時， Ha周圍的磁場強度略小于外加磁場，因此在掃場時，外加磁場強度略大于H時， Ha發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)，在譜圖上得到一個吸收峰。 H a1 1Jab氫核 a被氫核 b裂分 1個 Hb自旋存在兩種組合 小于 H時， Ha發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)，在譜圖上得到一個吸收峰。 若有 Ha 時， Ha 的磁矩可與外加磁場同向平行或反向平行， 3個 Ha的自旋存在 4種組合方式： ① 3個 Ha的磁矩都與外加磁場同向平行。 ③ 2個 Ha的磁矩與外加磁場同向平行， 1 個 Ha的磁矩都與外加磁場反向平行。 相鄰的 Hb受它們的影響分裂為 4重峰。 自旋 自旋偶合： 注意：在核磁共振中，一般相鄰碳上的不同種的氫才可發(fā) 生偶合，相間碳上的氫不發(fā)生偶合，同種相鄰氫 也不發(fā)生偶合。 Jba：表示質(zhì)子 b 被質(zhì)子 a裂分。 3). n+1規(guī)律 與某一個質(zhì)子鄰近的質(zhì)子數(shù)為 n時，該質(zhì)子核磁共振信號裂分為 n+1重峰。 分子中有兩種氫 30 例： ( C H 3 ) 3 C C C H 2 C H 3O 分子中有三種氫 (單峰 , 9H) (四重峰 , 2H) (三重峰 , 3H) ( s , 9H) ( q , 2H) ( t , 3H) 例： ( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 O(三重峰 , 6H) ( t , 6H) (多重峰 , 4H) ( m , 4H) (三重峰 , 4H) ( t , 4H) 31 s singlet d doublet t triplet q quartet m multiplet b broad 單峰 二重峰 三重峰 四重峰 多重峰 寬峰 注意： 4). 分裂峰的相對強度 分裂的一組峰中各峰相對強度也有一定規(guī)律。 33 解：由分子式計算不飽和度為 4 ( t ,3H ) CH3 相鄰的基團為 CH2 ( q ,2H ) CH2 相鄰的基團為 CH3 可能有苯環(huán) ( b ,5H ) 苯環(huán)上的 5個 H A結(jié)構(gòu)為： C H 2 C H 3例 2：某化合物 A分子式為 C6H14， 1HNMR為： δH ( d ,12H ) ( h ,2H ) ppm 推測 A的結(jié)構(gòu)。 δH ( t ,3H ) ( q ,2H ) ( s ,2H ) ppm ( b ,5H ) 答： C H 2 O C H 2 C H 336 核磁共振碳譜 （ 13C NMR） 引言 自然界中， 12C: %，磁矩 ?=0, 沒有 NMR。 Lauterbur于 1957年首次觀測到 13C NMR信號，但直至 70年代才開始應(yīng)用 13C NMR譜直接研究有機化合物，其原因就在于無法獲得足夠強的 13C NMR信號以記錄一張有實用價值的譜圖。 2. 化學位移范圍大（可超過 200ppm，是 H譜的 20－ 30倍）。譜線之間分得很開，容易識別。 5. 可確定碳原子級數(shù) 。 13C NMR的特點： 38 缺 點 1. 靈敏度低、信噪比 差。 在同等實驗條件下是氫譜的 1/5800 2. 一般不能用積分高度來計算碳的數(shù)目。 39 化學位移 1) TMS為參考標準， ?c = 0 ppm. 2) 以各種溶劑的溶劑峰作為參數(shù)標準 . 碳的類型 化學位移 ?（ ppm） CI 0~40 CBr 25~65 CCl 35~80 —CH3 8~30 —CH2 15~55 —CH— 20~60 各類 13C核的化學位移 40 碳的類型 化學位移 ?（ ppm） ≡C—（炔） 65~85 =C—（烯） 100~150 C=O 170~210 CO 40~80 C6H6（苯） 110~160 CN 30~65 sp3: ?=0~100 ppm sp2: ?=100~210 ppm 羰基碳 : ?=170~210 ppm 41 42 43 二 . 紅外光譜 ( IR ) 1. 紅外光譜的一般特征 44 2. 紅外光譜的基本原理 分子是由各種原子以化學鍵互相連接而生成的，可用不同質(zhì)量的小球代表原子，以不同硬度的彈簧代表各種化學鍵。這樣就可根據(jù)力學定理來處理分子的振動。 ① . 雙原子分子 雙原子分子伸縮振動 對于雙原子分子，兩個原子由化學鍵相連，就像兩個小球用彈簧連接一樣，兩個原子的距離可以發(fā)生變化。 對于一定原子組成的分子，這兩個能級之差是一定的。也就是說，對于特定分子或基團，僅在一定的波長（頻率）發(fā)生吸收。 一種振動方式相應(yīng)于一個強的吸收。 對于一些對稱分子如 H2， N2， Cl2等無紅外吸收。 如：三原子分子有三種振動方式： 對稱伸縮 不對稱伸縮 面內(nèi)彎曲 49 ++ + 面外彎曲 隨著原子數(shù)目增加，分子振動方式很快增加。 振動方式對應(yīng)于紅外吸收，振動方式越多，紅外吸收峰越多。 例： C CC C C C2 1 5 0 c m 1 1 6 5 0 c m 1 1 2 0 0 c m 1ν伸縮 b. 組成化學鍵的原
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