大學(xué)4化學(xué)反應(yīng)速率(2)-在線瀏覽
2025-03-02 18:49本頁面
【正文】 零級反應(yīng) r=kc(A) 一級反應(yīng) r=kc(A)c(D) 二級 反應(yīng) r=kc2(A)c(D) 三級 反應(yīng) r=kc2(A)c(D) 負(fù)一級 反應(yīng) r=kc1/2(A)c(D) 反應(yīng) 無簡單級數(shù) )D(c1)D(c)A(kcr?? 級數(shù) k 的量綱 零級 濃度 . 時間 1 一級 時間 1 二級 濃度 1 . 時間 1 三級 濃度 2 . 時間 1 反應(yīng)物分子一步直接轉(zhuǎn)化為生成物分子的反應(yīng) 43 反應(yīng)機(jī)理 1. 基元反應(yīng) (elementary reaction) 若正反應(yīng)是基元反應(yīng) ， 則逆反應(yīng)也是基元反應(yīng) 。 a A + b B ═ g G + h H 基元反應(yīng)： ? 基元反應(yīng)的反應(yīng)速率定律 （ 質(zhì)量作用定律 ） 一定溫度時 ， 基元反應(yīng) 的反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度以計量系數(shù)為冪的乘積成正比 ， 即 ba )B(c)A(kcr ?? 反應(yīng)分子數(shù) —— 在基元反應(yīng)或非基元反應(yīng)的基元步驟中，發(fā)生反應(yīng)所需要的微粒的數(shù)目。 ? 控速步驟 （ ratedetermining step） 如 A2 +B ═ A2B 的反應(yīng)機(jī)理為： (1) A2 ═ 2A (慢 ) (2) 2A + B ═ A2B (快 ) 則速率方程為 r = kc(A2) H2 + I2 → 2HI 實驗事實： (1) r = k c(H2)c(I2) 二級反應(yīng) (2) 用波長 578 nm光照可加速反應(yīng)速率，且該波長的光只能使 I2分子解離。 （ 1）反應(yīng)物分子的碰撞是反應(yīng)進(jìn)行的先決條件，反應(yīng)速率與碰撞頻率成正比。 反應(yīng)體系中能量較高且能發(fā)生反應(yīng)的分子稱為 活化分子 ，活化分子的最低能量與體系中分子的平均能量之差稱為 活化能(activated energy)。 )B(c)A(kceP)B(c)A(cZfPZr RT/E0 a??????? ? 只有能量足夠 、 方位適宜的分子對相碰才能發(fā)生有效碰撞 。 A+BC [A… B… C] AB+C 快 活化配合物 EaEa39。aa EEH ???活化能 ： 反應(yīng)活化過程吸收的能量 , 或者說 ， 活化配合物的最低能量與反應(yīng)物平均能量之差 。 它們都能說明一些實驗現(xiàn)象 ，但理論計算與實驗結(jié)果相符的還只限于很少的幾個
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