高等有機(jī)化工工藝學(xué)12腈-在線瀏覽
2024-12-03 06:41本頁面
【正文】 腈的產(chǎn)率較好。 甲基取代的雜環(huán)族化合物，亦能比較正常地反應(yīng)，如 4甲基吡啶以 70％的產(chǎn)率 4氰基吡啶。 在醛的氨氧化反應(yīng)中，采用四乙酸鉛、碘等化學(xué)氧化刑，同樣能得到滿意的結(jié)果。 三、不飽和腈的選擇還原 α,β不飽和腈易由羰基化合物與丙二腈或與氰乙酸及其酯的縮合反應(yīng)而制得，因此，選擇還原得到合成飽和腈是制備腈的一種常用方法。 α,β不飽和腈的選擇還原，既可采用催化氫化法，亦可采用化學(xué)還原法。 CH 3 CN Ni2+ N a B H4H 2 , r . t . CH 3CN 在二甲基甲酰胺中，甲酸與三乙胺的混合物能有效地還原 α,β不飽和腈成相應(yīng)的飽和腈。具體步驟是在縮合劑 (如乙酸銨或六氫吡啶 )、催化劑 (如 Pd／ C)同時存在下，羰基化合物和氰乙酸酯在乙酸中，與氫氣一起振振即可。 氰乙酸乙酯、丁醛在少量的 Pd／ C催化劑存在下，于冰醋酸中氫化，則可直接得到 2正丁基氰乙酸乙酯。應(yīng)用某些催化劑，如氧化鋁、二氧化硅、磷酸鋁、二氧化錳等，可以改善脂的產(chǎn)率。但在工業(yè)上，直接脫水法是十分重要的。 酰胺化學(xué)脫水是實(shí)驗(yàn)室合成腈最常用的方法之一。 在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，酰胺與氯仿、氫氧化鈉一起反應(yīng)，亦能得到腈。乙酐或乙酐與乙酸鈉、亞硫酰氯、五氧化二磷與乙醇的混合物，均是易得而有效的醛肟的脫水劑。用本法合成許多芳腈，產(chǎn)率為 63％ 79%。 對硝基苯甲酸與對甲苯磺酰胺、五氯化磷作用，生成對硝基苯甲腈。 通常，脂肪族鹵代烷比芳香族鹵代烴容易進(jìn)行反應(yīng)。在反應(yīng)中，鹵化物的活潑性是一 I＞一 Br＞一Cl。有時，高沸點(diǎn)溶劑如乙二醇、二甲基甲酰胺、四氫呋喃等可以促進(jìn)反應(yīng)。如在二甲基甲酰胺中，伯鹵代烷與氰化鈉 能迅速反應(yīng)，生成極好產(chǎn)串的腈，而仲鹵代烷，如 2— 氯丁烷、氯代環(huán)戊烷等，在反
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