【正文】
67。 12— 3 含磷有機(jī)物 一、 分類與命名 二、 生物體內(nèi)磷的主要存在形式 167。 12— 1 S、 P原子的成鍵特征 沈玲制作 二 、 P— Pπ鍵 1. 2P— 2Pπ鍵 ( C=O ; C=C ; C=N) +2. 2P— 3Pπ( C=S) ++ +三 、 3d軌道參與成鍵 1. S電子躍遷到 3d軌道上 , 形成由 S、 P、 d軌道組合成的雜化軌道 , 參與成鍵 。 167。 — SH官能團(tuán) , 叫做硫氫基或巰基 。 S H苯 硫 酚C H 3 S H甲 硫 醇C H 3 S C H 3甲 硫 醚C H 3 S S C H 3二 硫 化 二 甲 基 2. 物理性質(zhì) 分子量較低的硫醇有毒 , 并有難聞的嗅味 。 沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇低得多 , 與分子量相應(yīng)的硫醚相近 。 沸點(diǎn)比相應(yīng)的酚低 。 12— 2 含硫有機(jī)物 沈玲制作 結(jié)論 : 硫醇 〉 乙醇 ; 硫酚 〉 苯酚 3. 化學(xué)性質(zhì) ⑶ 硫醚 硫酚 苯酚 沸點(diǎn) 168℃ ℃ 無(wú)色液體 , 氣味刺鼻 , 沸點(diǎn)比相應(yīng)的醚高 。 3p1s, 2p1s。 c. 還可從鍵能說(shuō)明: OH, KJ/mol; SH, KJ/mo。 12— 2 含硫有機(jī)物 沈玲制作 2 R S H R S S R[ O ][ H ] [ O ] : I2 ; H 2 O 2 ; 弱 氧 化 劑R S H R S R S S R比較 OH SH OO SS 鍵能 KJ/mol KJ/mol KJ/mol KJ/mol 生物體內(nèi)非常重要的氧化還原過(guò)程 b. 硫醇的強(qiáng)氧化 S H S O 3 H濃 H N O 35 E t S H 6 M n O 4 1 8 H + 5 E t S O 3 H 6 M n + 9 H 2 O+ + + +R C H 2 O H R C H O R C O O HR C H 2 S H R C H 2 S S C H 2 R R C H2 S O 3 H[ O ] [ O ][ O ] [ O ] c. 硫醚的氧化 H3 C SH 3 CH 2 O 2C H 3 C O O HH 3 C SH 3 C OH 2 O 2C H 3 C O O HH 3 C SH 3 COO167。 12— 2 含硫有機(jī)物 沈玲制作 R N H 2O H