【正文】 術(shù)路線。沙井基地?cái)M通過對現(xiàn)有的含銅蝕刻廢液治理生產(chǎn)硫酸銅的生產(chǎn)線進(jìn)行擴(kuò)改，并在新的生產(chǎn)線采用新的生產(chǎn)工藝，利用線路板蝕刻廢液生產(chǎn)銅鹽系列產(chǎn)品，并將生產(chǎn)過程產(chǎn)生的含氨廢水進(jìn)行蒸發(fā)濃縮回收工業(yè)氯化銨。 結(jié)合硫酸銅生產(chǎn)車間的擴(kuò)改，將采用更加先進(jìn)的生產(chǎn)工藝路線，聯(lián)合生產(chǎn)堿式氯化銅、氧化銅、各級別的硫酸銅，使產(chǎn)品多樣化。生產(chǎn)工藝包含廢水的氨氮處理，通過蒸發(fā)濃縮和汽提蒸氨，將廢水中的氨氮回收生產(chǎn)工業(yè)氯化銨和氨水，對廢水進(jìn)行徹底治理。 項(xiàng)目立項(xiàng)的必要性 公司于 1999年 5月在沙井鎮(zhèn)沙一村環(huán)保工業(yè)區(qū)租用兩幢廠房，建立一條年處理 萬噸高濃度含銅廢液，年產(chǎn)硫酸銅 8000 噸的生產(chǎn)線。但是隨著市場的變化、技術(shù)的進(jìn)步和場地的限制，有必要對這條生產(chǎn)線進(jìn)行搬遷擴(kuò)改。隨著近幾年來深圳電子工業(yè)持續(xù)穩(wěn)定增長，含銅廢液收集量每年以 15～ 20%速度遞增 。預(yù)計(jì)到 20xx 年公司的含銅廢液收集量將達(dá)到 10 萬元噸。 （ 2）隨著公司對 技術(shù)研發(fā)的不斷重視和投入，公司技術(shù)人員圍繞著完善含銅廢液處理工藝，提高產(chǎn)品檔次，降低處理成本，增加銅鹽產(chǎn)品種類，提高含銅廢液處理的經(jīng)濟(jì)效益，增強(qiáng)公司的競爭力而分別立項(xiàng)研究開發(fā)，取得了多項(xiàng)成果。并分別應(yīng)用于惠州 TMMD 基地生產(chǎn)線和 TMMD 華瑞生產(chǎn)線上，這些技術(shù)成果的應(yīng)用都給公司帶來很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。所以從長遠(yuǎn)來看，有必要對老生產(chǎn)線進(jìn)行全面的改造。原有的硫酸銅生產(chǎn)車間主要在沙一老廠，是租用的廠房，四周已被線路板廠包圍，沒有拓展空間。本次擴(kuò)建擬將硫酸銅生產(chǎn)線的前處理工序遷至共和廠區(qū)中，在沙一老廠僅保留酸化及其以后的工序。通 過對沙井基地兩個廠區(qū)功能進(jìn)行調(diào)整，擴(kuò)建后沙一村老廠作為整個基地的硫酸銅產(chǎn)品后續(xù)酸化結(jié)晶生產(chǎn)的場所，硫酸銅產(chǎn)品前處理工序全部轉(zhuǎn)移到共和廠區(qū)。生產(chǎn)過程增加原料預(yù)處理，克服原有生產(chǎn)工藝過程中的諸多弊端，大幅提高產(chǎn)品質(zhì)量，消除或減少人為因素對生產(chǎn)過程的影響。 2 項(xiàng)目 技術(shù) 路線、工藝方法與原理 項(xiàng)目技術(shù)路 線 4 本項(xiàng)目 的 主要處理對象為線路板生產(chǎn)過程中產(chǎn)生含銅蝕刻廢液 ，但站在線路板廢液廢水綜合治理與利用這樣一個更高的層面來 整體 規(guī)劃與 設(shè)計(jì)項(xiàng)目 是 必要 的。因此，本項(xiàng)目除收集處理 線路板含銅蝕刻廢液外，還附帶將含銅污泥、退錫廢水等線路板廢液廢水、污泥等納入收集與處理對象。 技術(shù)路線 見圖 1。CuCl2CuCl2H2O + H2O = 3CuO4 H2O↓+ 6NH4Cl ? 副反應(yīng)： NH3CuCl2 （ 2） 工藝流程 圖 2 為利用含銅廢液生產(chǎn)五水硫酸銅（飼料添加劑）的工藝流程。 （ 3） 產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn) 圖－ 1 線路板廢液廢水綜合治理與利用技術(shù)路線 6 再生產(chǎn)品飼料級硫酸銅執(zhí)行國家 化工行業(yè) 標(biāo)準(zhǔn) 《飼料級硫酸銅》（ HG29321999 ）。 退錫廢水的處理與錫的回收 ? 再生產(chǎn)品： 二氧化錫或 錫酸鈉 本項(xiàng)目可行性研究報(bào)告涉及 到 了 PCB 退錫廢水的處理， 并附設(shè)了退錫水處理車間。 2） 在處理 PCB 退錫水的 過程中，會產(chǎn)生大量的銅氨液，可在硫酸銅生產(chǎn)工藝段加以利用，從而降低了硫酸銅 生產(chǎn) 的原料成本 。 本項(xiàng)目還開發(fā)了 錫泥或 二氧化錫的深加工技術(shù)，即采用高溫焙燒的方法處理錫泥生產(chǎn)錫酸鈉的技術(shù)。 若收集量太小 （亦即錫泥產(chǎn)量太?。?則只能作為還原煉錫的原料出售， 不具備深加工的產(chǎn)業(yè)化條件。 （ 1） 基本原理 PCB 堿性蝕刻后需要把保護(hù)錫層退掉， 一般采用配有硝酸鐵、硝酸穩(wěn)定劑及銅緩蝕劑的退錫液，退錫過程中產(chǎn)生退錫廢液（水）。 錫泥焙燒過程的化學(xué)應(yīng)： NH4NO3+NaOH → NH3+NaNO3 (NH4)2CO3+NaOH → NH3+Na2CO3 有機(jī)物 +O2+NaOH→ Na2CO3+H2O+Na2SO4 H2SnO3 → SnO2+H2O NaNO3→ Na2O+NO2 SnO+NO2 → SnO2+NO SnO2+ NaOH→Na2SnO3+H2O SnO2+ Na2O → Na2SnO3 SnO2+ Na2CO3→ Na2SnO3+CO2 Na2SnO3+H2O →Na2SnO3?3H2O （ 2） 工藝流程 工藝流程示意圖 見圖 3。 含銅污泥的處理 ? 再生產(chǎn)品： 銅氨液（進(jìn)入硫酸生產(chǎn)環(huán)節(jié)） 我公司收集的一些含銅污泥是各個線路板廠或電鍍廠廢水處理產(chǎn)生的污泥，含銅量達(dá) 812％（濕基），其成分主要是 Cu(OH)2。 本 項(xiàng)目的其他生產(chǎn)環(huán)節(jié)都會產(chǎn)生 高濃度的氨氮廢水 ，利用其中的 氯化銨，再補(bǔ)加工業(yè)氨水，可以使銅泥中的銅溶解于氨水過量的環(huán)境，形成銅氨液，與其它不溶于氨的雜質(zhì)進(jìn)行分離 ， 回收的銅氨液返回硫酸銅生 產(chǎn)線，由于酸堿不平衡，硫酸銅生產(chǎn)線需要另外補(bǔ)加氨水，本方案中消耗的氨水將在硫酸銅生產(chǎn)時得到體現(xiàn)， 并沒有 消耗，即 實(shí)現(xiàn)了在 不消耗藥劑 的前提下 回收銅和堿 的目標(biāo) 。H 20 + 2NH4Cl = Cu(NH3)4Cl2 + 4H2O Cu2+ + 4NH3 = (Cu(NH3)4)2+ 9 （ 2）工藝流程 廢水中氨氮的回收與再生產(chǎn)品的生產(chǎn) ? 再生產(chǎn)品：綠化銨、氨水、蒸餾水 （ 1）基本原理 本項(xiàng)目 先 采用 MVC+MEDTC 六效蒸發(fā)及冷卻結(jié)晶析出氯化銨的方法回收部分氨氮，并獲得再生產(chǎn)品氯化銨和蒸餾水 ， 剩余廢液（水）采用改良的汽提 蒸氨 工藝回收氨水。 MED TC（ Multiple Effect Desalination –Thermo Compression）則需要蒸汽作為正反的熱媒介，MED 是多效蒸發(fā)，新鮮蒸汽作為第一效的熱源，產(chǎn)生的再生蒸汽作為第二效的熱源，如此循環(huán)類推，最后一效的再生蒸汽進(jìn)入冷凝器冷凝，達(dá)到逐級濃縮的目的。本項(xiàng)目采用 MVC+MEDTC 的組合工藝，極大地提高了 蒸氨 效率，將能耗降低到最低程度。本項(xiàng)目采用多種措施對該工藝進(jìn)行改良，保證了氨氮蒸餾、吸收的效率與效果，氨水濃度高，品質(zhì)高，易于儲運(yùn)，并達(dá)到了節(jié)能降耗的目的。 （ 3）產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn) 項(xiàng)目再生產(chǎn)品氯化銨、氨水、蒸餾水執(zhí)行企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，大部分產(chǎn)品為企業(yè)自用，并執(zhí)行嚴(yán)格的質(zhì)量控制與保證 制度 。目前全球只有兩家公司生產(chǎn) TBCC，一家是美國本土的 Heritage Environmental Services 公司，另一家即為我公司與 Heritage Environmental Services 公司的合資公司 —— TMMD華瑞公司。 氨氮溶液 反應(yīng)槽 沉淀 （氫氧化鈣） 蒸氨 水汽 汽提蒸氨 蒸汽 冷凝吸收 氣相 水 成品 氨水 基地污水 處理系統(tǒng) （物化＋生化） 液相 壓濾 液相 污泥穩(wěn)定化處理段 固相 安全 填埋 圖 6 高濃度氨氮廢水 汽提蒸氨 及 氨水回收 工藝 12 自 該工藝技術(shù)引進(jìn)后， 公司技術(shù)團(tuán)隊(duì) 就沒有停止工藝改進(jìn)與技術(shù)創(chuàng)新的步伐，先后 攻克 了 TBCC 生產(chǎn)原料脫砷 問題 、 進(jìn)料不均勻、 難干燥、 氨水替代銅氨液合成堿式氯化銅 等一個個美國公司均未能很好解決的難題，使 TBCC 的生產(chǎn)工藝水平更上一層樓。 本項(xiàng)目將該技術(shù)與污水處理工藝相結(jié)合，對 PCB 廢液、廢水及污泥的處理獲得了良好的效果，并可以推廣到整個電鍍行業(yè)的廢液及污泥的處理。 3） MVC+MEDTC 六效蒸系統(tǒng)回收氯化銨技術(shù) 本項(xiàng)目首次將 蒸餾領(lǐng)域最新技術(shù)成果 MVC+MEDTC 六效蒸發(fā)工藝應(yīng)用到 高濃度氨氮廢水處理及氯化銨 的回收上 ，大大降低了能耗及蒸汽用量，提 高了氯化銨的回收效率，通過檢索查新發(fā)現(xiàn)，同行業(yè)尚未有先例。 4）汽提工藝的改良及同離子效應(yīng)析氮技術(shù)： 本項(xiàng)目針對汽提工藝在 蒸氨 與回收方面存在的種種缺陷，采用亞沸 蒸氨 、負(fù)壓多級吸收、同離子效應(yīng)析氨技術(shù)等多種措施對該工藝進(jìn)行改良，取得了良好的功效。 項(xiàng)目 技術(shù)先進(jìn)性與創(chuàng)新性（與國內(nèi)外同類技術(shù)比較） 13 本項(xiàng)目 針對 PCB 含銅 廢液廢水及其污泥 成分復(fù)雜、污染物種類多、濃度變化范圍大等特點(diǎn)，采取分類收集、分類處理（或處置）的方式及技術(shù)引進(jìn)與自主創(chuàng)新相結(jié)合的路線，集成、嫁接了多種工藝及最新技術(shù)成果并進(jìn)行優(yōu)化，開發(fā)出一套極具針對性、適用性的處理系統(tǒng)。經(jīng)過檢索查新及其它跟蹤途 徑發(fā)現(xiàn)，國內(nèi)外目前還未有如此全面、系統(tǒng)、高效 地 解決 PCB 污染 治理 與資源 化 回收的系統(tǒng)。 3） 首次將 廢水處理工藝與冶金提取工藝相結(jié)合而開發(fā)出一套全濕法提取工藝，快捷、高效地將 含銅 廢液 廢水 （ 包括退錫廢水 ）及污泥中的有價金屬分步