【正文】 分發(fā)黑或者油滴的很快，多數(shù)熔點不正常，這在 PET 薄膜片中常有。 不過一般如果是瓶片，應(yīng)該都不會有什么大問題。首先多取樣，然后平鋪在陽光充足的地方， PVC 在陽光下呈淡藍色。以上是肉眼鑒別，準確性有限，主要看經(jīng)驗。 其實要做 PET 還包括很多品種，比如國外工廠下來的 PET 粉碎薄膜，漿塊料，長度小 8 于 30厘米的卷膜，這些都有不同的客戶群。特別介紹， PET 卷筒在整個市場都是非常缺少的貨源，一般長度在 80至 120厘米以上，厚度在 35絲的薄膜價格是非常高的 (白色透明 )。早期生成的單體 PTA純度不高，又不易提純，不能由直縮法制得質(zhì)量合格的 PET，因而將純度不高的 TPA先與甲醇反應(yīng)生成對苯二甲酸二甲酯（ DMT），后者易于提純。這種直接酯化法是自 1965年阿莫科公司對粗對苯二甲酸精制獲得成功后發(fā)展起來，此后發(fā)展迅速， PET生產(chǎn)也隨之得到了很快的發(fā)展。其反應(yīng)如下： （ 3）環(huán)氧乙烷加成法 因為乙二醇是由環(huán)氧乙烷制成的，若由環(huán)氧乙烷（ EO）與 PTA 9 直接加成得到 BHET，再縮聚成 PET。一般要求 PTA的純度達到 ％（質(zhì)量分數(shù)）以上。 表 8 精對苯二甲酸的主要指標 性能 單位 指標 純度 酸值 對甲苯甲酸含量 4羧基苯甲醛含量 濕度 金屬含量 離子含量 灰分 ％（質(zhì)量） mg KOH/g μL/L μL/L ％（質(zhì)量） μL/L μL/L μL/L ≥ 675 60～ 100 5～ 10 6～ 7 1～ 2 10 纖維級的乙二醇，最低純度為 ％（質(zhì)量），二酐醇最大含量為 ％（質(zhì)量），這種規(guī)格也適用于生產(chǎn)相對分子質(zhì)量更大的包裝用樹脂。 不管是采用 DMT還是采用 PTA做原料，第一步反應(yīng)都是生成聚合物對苯二甲酸雙 β羥乙酯（ BHET）， BHET隨后進行聚合得到 PET。 如果聚合物鏈變長，聚合物的相對分子質(zhì)量和反應(yīng)物流的粘度都會增加，那么特性粘度常用作聚合物相對分子質(zhì)量的測量手段。 10 表 9 纖維級乙二醇的商品規(guī)格 性能 單位 規(guī)格 乙二醇含量 二酐醇含量 沸點范圍 相對密度（ 20℃ ） 透射率 350nm 276nm 220nm 含水量 鐵離子含量 乙酸含量 醛含量 外觀 ％（質(zhì)量） ％（質(zhì)量） ℃ ％ ％（質(zhì)量） μL/L ％（質(zhì)量） μL/L ≥ ≤ 196～ 200℃ ～ ≥ 92 ≥ 90 ≥ 60 ≤ ≤ ≤ ≤ 30 純凈透明的液體 歷史上曾經(jīng)有過及目前仍然使用的生產(chǎn)對苯二甲酸的經(jīng)典方法包括： （ 1）硝酸氧化法 PX硝酸氧化法是最原始的對苯二甲酸生產(chǎn)方法，最先由杜邦和 ICI公司工業(yè)化，其后 Hoechst、 BASF公司也工業(yè)化。 （ 2）亨格爾法亨格爾（ Henkel）法是德國亨格爾公司于 1952年發(fā)明的方法。該法于 1958年首先由日本帝人和川崎兩公司工業(yè)化。 （ 3） Witten法（既合并氧化、酯化法） Witten法最早稱為分段氧化酯化法，分四步進行，反應(yīng)式如下： 11 反應(yīng)第一步為氧化，溫度 130~140℃，壓力 1~5atm， ％環(huán)烷酸鈷為催化劑，用空氣進行氧化，轉(zhuǎn)化率為 40％ ~50％，收率 85％左右，生成對甲基苯甲酸。 第三步，氧化，溫度 180~220℃，壓力 1~2atm，催化劑 ％ ~％環(huán)烷酸鈷，轉(zhuǎn)化率約 25％，收率 85％ ~90％，得對二甲酸單 甲酯。 此法系 CRC公司的 Levin于 1950年及 Imhausen公司的 Katzschmann于 1951年各自獨立發(fā)明的方法，美國 Hereuies公司最先工業(yè)化，其后 Witten和 Hoechst公司等相繼工業(yè)化，進而將氧化和酯化反應(yīng)改為兩步法。纖維級聚酯早期的工業(yè)化生產(chǎn)就源自于 Witten法的 DMT路線。而 witten法生產(chǎn) PTA，就是先生產(chǎn) DMT，然后水解生成 PTA。 由于 PTA法較 DMT法有原料消耗低，反應(yīng)時間短 ， EG回收系統(tǒng)較小，不副產(chǎn)甲醇，生產(chǎn)較安全，流程短，工程投資低，公用工程消耗及生產(chǎn)成本較低，反應(yīng)速度平緩，生產(chǎn)控制比較穩(wěn)定 ，等優(yōu)點；而大規(guī)模生產(chǎn)線適合用連續(xù)生產(chǎn)工藝，半連續(xù)及間歇生產(chǎn)工藝適合中、小型多種生產(chǎn)裝置。具體流程如下 : （ 1）原料的貯運 外購的一噸袋裝 PTA運至原料倉庫貯存。加料斗底部裝一流化元件，進入氮氣使物料變?yōu)榱骰瘧B(tài)，同時除去物料帶入的空氣，氣體通過過濾器排至大氣。 （ 2）催化劑、穩(wěn)定劑的制備 將一定量的乙二醇（ EG）和稱量 后的催化劑 Sb2O3加入到催化劑配制槽中。當催化劑溶液達到一定量時，在配制槽的夾套內(nèi)通入11bar絕壓蒸汽，達到反應(yīng)溫度 160℃后保持三個小時，后停蒸汽打開冷卻水冷卻至 50℃。 在穩(wěn)定劑配制槽中定量的加入 EG，再以人工的方式將固體的穩(wěn)定劑定量的加入槽中，經(jīng)攪拌將其配制成均勻的穩(wěn)定劑溶液， 1小時后取樣分析合格后送入穩(wěn)定劑貯槽，再用穩(wěn)定劑輸送泵經(jīng)過濾器將穩(wěn)定劑溶液連續(xù)定量地送往第二酯化反應(yīng)釜中。通過 TiO2喂料泵將分散液送入 TiO2研磨機中，進一步研磨分散后進入 TiO2貯槽，經(jīng)過攪拌后進入 TiO2稀釋槽，同時定量的加入 EG，經(jīng)攪拌、稀釋配制成稀濃度的 TiO2分散液。合格的分散液進入帶有攪拌器的 TiO2中間槽中，并在槽中再次加入 EG。 （ 4）漿料混合 進入 PTA日料倉的 PTA物料，從日料倉底部進入 PTA計量稱稱量后連續(xù)地投入漿料的混合槽。在混合槽攪拌器的作用下混合調(diào)制成均勻的漿料。 PTA/EG漿料，由漿 料泵連續(xù)定量地送入第一酯化反應(yīng)器中，在攪拌器的作用下與反應(yīng)器中原有的酯化物完全混合。酯化反應(yīng)生產(chǎn)的水，以蒸汽的形式從反應(yīng)器的頂部排出。水蒸氣從塔頂餾出，一部分蒸汽去真空系統(tǒng)做工作蒸汽，另一部分經(jīng)過冷凝器冷凝，變成液體進入回流罐，其中一部分作為工藝塔塔頂回流液，另一部分液體排入污水管。同時定量的加入已配制好的消光劑和穩(wěn)定劑，酯化反應(yīng)生成水和一部 分 EG蒸汽從反應(yīng)器頂部蒸出，在工藝塔中分餾。塔頂蒸汽經(jīng)冷凝器冷凝后進入回流罐。 （ 6）縮聚 縮聚區(qū)設(shè)有三臺縮聚反應(yīng)器，分別在不同的真空狀態(tài)下操作。 酯化物進入縮聚反應(yīng)器后在真空的條件下進一步分離出 EG，并在較高的反應(yīng)器溫度下逐步進入縮聚反應(yīng)。 在第一 縮聚反應(yīng)器中，大部分的 EG從反應(yīng)器的頂部蒸出，在噴淋的冷凝器中被循環(huán)的EG噴淋冷凝而進入 EG冷凝液收集器中，在此 EG繼續(xù)蒸出，被噴淋冷凝器收集。 三臺縮聚反應(yīng)器均設(shè)有液位控制，分別保證物料在反應(yīng)器中的停留時間，有利于產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定。 三臺縮聚反應(yīng)器共用一套真空裝置及噴淋冷凝系統(tǒng)。噴射機組的工作蒸汽來自酯化過程產(chǎn)生的工藝蒸汽，這樣既可以節(jié)約熱能，降低冷卻水用量并能減少污水量。在水中鑄帶的表面逐漸冷卻凝固，鑄帶被送至水下切粒機，切成一定規(guī)格的切片。在 PET合成過程中每一個反應(yīng)器中都發(fā)生著同樣的化學(xué)反應(yīng)，只是各反應(yīng)器中各化學(xué)反應(yīng)進行的程度不同。在縮聚釜中，以酯化縮聚與縮聚反應(yīng)為主，在此不考慮副反應(yīng)，業(yè)不對副反應(yīng)進行物 料衡算。在各酯化釜中，由于反應(yīng)溫度高，高于水和 EG的沸點，酯化生成的水被蒸出反應(yīng)體系。水在蒸出的同時，按氣液平衡關(guān)系夾帶出一定比例的 EG。 在縮聚反應(yīng)釜中，為了使縮聚反應(yīng)向生成聚合物的方向移動，需盡量降低反應(yīng)液中 EG的含量，所以縮聚階段特別是在反應(yīng)后期，需在高真空的條件下進行。 101.2 101.3 R101 R102 R201 R202 102.2 102.3 201.2 202.2 203.2 R203 14 各反應(yīng)器工藝控制參數(shù)及相關(guān)的氣液平衡數(shù)據(jù) 反應(yīng)器位號 R101 R102 R201 R202 R300 x p M r X n 輸出低聚物 /%(質(zhì)量） H2O汽化 /%(質(zhì)量 ) 汽相 EG/％（摩爾） 0 97 0 90 （ a） 1 （ b） 1 0 第四章 工藝計算 物流計算 計算的基準、單位、順序 因為是連續(xù)操作過程，所以計算基準選時間，計算單位定為kg / h。 主要原料（ P T A）投料流量 PET 熔體流量與 PTA理論投料流量（ W T ）的關(guān)系： ???????????? TTTTTn PET WWWdcWMx M 19454)(熔體流量 hkgWT / ?? hkgba WP T A T /)1(1 熔體流量熔體流量）（實際投料流量 ???????? ?? 該生產(chǎn)裝置年產(chǎn)量 9 萬噸，年開工 ，切粒、包裝工序物料損失率 ％。166＝ 順流程逐個設(shè)備的計算 ① R101 物料衡算 R101 15 PTA： EG： N T0 M EG＝ N T062＝ 催化劑： W T0 %＝ ％＝ 合計： ＋ ＋ ＝ H 2O :2N T0 ?x M W ＝ 2 N