【正文】 備、管道發(fā)生泄漏、反應器（釜）內溫度過高或在物料的處理、儲運過程中處理不當，都有可能造成火 災、爆炸或中毒事故。對于部分以空氣、氧氣等氧化性氣體作為氧化劑的工藝，其反應在一定壓力下進行，若其壓力設備設計、安裝不當，可能導致設備運行中出現(xiàn)泄漏，導致火災事故。 工藝過程危險性分析 氧化反應過程為放熱反應，反應器（釜）中同時存在氧化性物質和還原性物質，且反應溫度一般在其燃點、閃點 以上，當出現(xiàn)泄漏或反應器（釜）內混入空氣，達到一定濃度時，會發(fā)生火災爆炸事故。 2） 氧化原料及氧化產品：不同氧化原料及產品中毒危險性不盡相同，原料如乙醇、脂肪醇類、乙烯、乙炔等，產品如乙酸，無中毒危害或中毒危害較低；部分氧化原料如苯胺、甲苯、甲醇等，產品如甲醛、硝基苯等則有較強的毒性。當上述種類物質在生產過程和儲運過程中，由于處理不當均有可 能造成爆炸事故。 有些氧化劑及氧化產物，如雙氧水、高錳酸鉀、部分種類的酸配等物質受熱、光照、摩擦碰撞等條件下發(fā)生分解反應，放出大量熱量甚至發(fā)生爆炸。當氧化器（釜）內進料比例出現(xiàn)變化、進料管線內混入空氣或是設備及管道出現(xiàn)泄漏 ，就會發(fā)生火災爆炸事故。 爆炸危險性： 氧化工藝中，氧化原料一般為還原性物質。部分種類的氧化劑如濃硫酸、過氧化鈉、過氧化鋇等還原性物質或水接觸放出大量熱量，或與金屬接觸放出可燃性氣體。 火災危險性： 在氧化工藝過程中，氧化劑與還原劑在反應器（釜）內進行受控制的氧化還原反應，一般氧化工藝的反應溫度在其物料的燃點或是閃點以上，當反應器（釜）進料管線混入空氣或是釜內物料進料比例出現(xiàn)變化，反應釜器 （釜）達到燃燒條件，或是反應器（ 釜）內物質發(fā)生泄漏，都會出現(xiàn)火災危險。部分無機酸具有一定氧化性，能與還原性物質或金屬發(fā)生氧化反應，甚至起火爆炸。涉及催化劑種類較多，如金屬氧化物、無機酸、以及部分種類的有機物，其火災危險性、中毒危險性以及腐蝕性有較大差異。有些氧化產品、過氧化物化學穩(wěn)定性差、有強氧化性，遇有機物能引起燃爆。 產品：氧化產品大部分為可燃液體，與氧化性物質能形成爆炸性混合物，部分氧化產品受熱或光照條件下發(fā)生分解或是爆炸如部分種類的酸配。不同氧化原料具有不同的中毒特性和腐蝕性，部分氧化原料對人體有一定刺激性，如有些醇類、醛類、有機酸類等 。 氧化原料：氧化反應原料主要為各種有機物如芳香烴類、脂肪烴類、醇類、醛類等物質。有些氧化劑與還原性物質能形成爆炸性混合物，部分氧化劑具有燃爆性，遇熱、光照、摩擦或碰撞以及與有機物、金屬接觸時引起火災爆炸。 氧化反應器（釜）應具有一定防腐蝕性，以減緩氧化劑對反應器（釜）的腐蝕，對于涉及強酸性、堿性以及其他腐蝕性物質的氧化工藝，應根據工藝介質、工藝條件選擇相應耐腐蝕材質的反應器（釜）及其管道設備。氧化工藝中反應器（釜）內同時存在氧化劑和還原劑，且溫度高于其燃點溫度，一般通過控制進料比例和進料流 量使反應器（釜）內物質保持在其爆炸極限之外。 氧化工藝關鍵設備和重點監(jiān)控單元 氧化工藝關鍵設備：氧化反應器（釜）。 其他氧化劑氧化工藝：使用雙氧水、濃硫酸、硝酸等以及高錳酸鉀、氯酸鉀等液態(tài)或固態(tài)的氧化劑的氧化工藝。 反應類型為放熱反應。 涉及氧化反應的工藝過程為氧化工藝。氧化工藝 1 概述： 工藝簡介 氧化 為有電子轉移的化學反應中失電子的過程，即氧化數升高的過程。多數有機化合物的氧化反應表現(xiàn)為反應原料得到氧或失去氫。常用的氧化劑有：空氣、氧氣、雙氧水、氯酸鉀、高錳酸鉀、硝酸鹽等。 氧化工藝的種類 按照氧化劑種類氧化工藝可以分為： 空氣或氧氣氧化工藝：使用空氣或氧氣等氣態(tài)氧化劑進行氧化的工藝，例如：乙烯氧化生產環(huán)氧乙烷、甲醇氧化生產甲醛等。例如：乙二醛硝酸氧化法生產乙醛酸、高錳酸鉀氧化甲苯生產苯甲酸等。 氧化反應為放熱反應，反應溫度在氧化工藝中為重要參數需要嚴格控制，有些氧化反應需要在一定壓力下進行，故氧化反應器（釜） /應設置溫度、壓力監(jiān)控系統(tǒng)，冷（熱）媒夾套、盤管等，屬于壓力容器的氧化反應器（釜），應設安全閥等安全附件。在反應過程中如果空氣混入反應器（釜）、反應器（釜）內物料泄漏、反應釜內攪拌不良、冷媒流量過低導致釜內溫度過高都有可能造成爆炸事故，故反應器（釜）還應設置爆破片、導爆管等 安全附件。 涉及主要危險介質 氧化工藝主要涉及的危險介質有： 氧化劑：氧化劑均具有氧化劑，不 同工藝使用的氧化劑氧化性有較大差異，通常使用氧氣、雙氧水、硝酸等無機氧化物和酸配等有機氧化劑。有些氧化劑具有一定毒性和腐蝕性。 氧化原料大多為可燃性物質，部分氧化原料與氧化性物質能形成爆炸性混合物。部分原料為無毒無刺激物質，如甲烷、乙烯等烷烴類、烯烴類物質。氧化產品多數有一定中毒危險性和腐蝕性，并有一定刺激性，如有機酸類、醛類等。 催化劑：有些氧化工藝需要使用催化劑。大部分金屬氧 化物一般條件下無燃燒危險性，一般情況下無毒，但部分種類的重金屬氧化物有劇毒。 2 氧化工藝危險性分析 固有危險性 固有危險性指氧化反應中的原料、產品、中間產品等本身具有的危險有害特性。 有些氧化劑及氧化產物，如雙氧水、高錳酸鉀、部分酸 配 等物質受熱、光照、或摩擦碰撞等條件下發(fā)生分解反應，放出大量熱量甚至發(fā)生爆炸。當上述種類物質在工藝過程和儲運過程中由于處理不當均有可能造成火災事故。氧化劑具有氧化性，在工藝條件下，反應溫度一般超過了氧化原料的燃點或閃點，通過控制反應器（釜）內物料濃度在其 爆炸極限之外，避免反應器（釜）內發(fā)生化學爆炸。空氣或氧氣等氣態(tài)氧化劑流量過大，也會導致反應器（釜）內壓力過高而發(fā)生物理爆炸。部分種類的氧化劑如濃硫酸、過氧化鈉、過氧化鋇等與還原劑或水接觸放出大量熱量，若遇金屬則放出燃燒性氣體。 中毒危險危害性： 氧化工藝中，中毒危害性如下： 1） 氧化劑：部分氧化劑如空氣、氧氣無中毒危險性，其他種類的氧化劑如高錳酸鉀、次氯酸鈉、高氯酸鹽等均有一定中毒危險性；濃硫酸、硝酸等物質有強酸性和強氧化性，能造成嚴重的化學灼傷，對皮膚有較強的刺激性。 腐蝕及其他危險性： 氧化工藝中腐蝕性危害主要是氧化劑對金屬、橡膠制品等的腐蝕作用，同時部分氧化劑或是氧化原料具有一定酸堿性（特別是在較高溫度下使用強氧化劑的氧化工藝），腐蝕作用會使工藝設備、管道老化，強度下降，導致設備、管道泄漏或發(fā)生爆炸，同時發(fā)生火災和中毒事故。 同時，部分的氧化劑及氧化產品具有較強的腐蝕性（如濃硫酸、硝酸等 ），若設備、管道選材不當，容易發(fā)生泄漏，導致火災、爆炸、中毒等事故。 此外對于氣相氧化工藝，其反應溫度在原料燃點以上，當開、停車時，惰性氣體置換不完全可能引發(fā)火災事故。部分工藝，特別是低溫氧化工藝，生產過程中會產生過氧化物，氧化產物在進一步分離之前，應消除其中的過氧化物。 本指導方案在實際應用中，其工藝產品的具體危險性應根據相關風險評價方法，對整個工藝過程的危險性進行分析。對于 反應器（釜），其反應溫度一般與反應速率、反應程度、反應壓力均有關系，所以反應溫度作為重要的工藝參數需要進行嚴格的監(jiān)控，防止反應溫度異常。 對于連續(xù)氧化工藝，反應器溫度一般與反應進料和反應器冷媒流量聯(lián)鎖，當反應器內溫度過高，通過加大冷媒流量、改變物料配比、減小進料量或降低反應壓力來降低反應溫度。如果氧化劑為氣態(tài)時，如空氣、氧氣等，反應一般需要在一定壓力下進行，反應釜內壓力與進氣速率、反應速率有直接關系，需要進行嚴格監(jiān)控，防止反應釜內氧含量過高或過低、反應溫度異常造成的壓力過高發(fā)生設備、管道破損泄漏引發(fā)火災、爆炸事故。 對于連續(xù)氧化工藝，反應壓力與反應速率和反應溫度有密切的關系，壓力升高一般能提高反應速率，使反應器內溫度升 高。當反應器內壓力過高時，通過加大反應器內冷媒流量、減小反應器進料速率來降低反應器壓力。攪拌速率與反應釜內熱量分布有關，因攪拌異常，導致反應釜內傳質、傳熱不良，可能降低產品產率，還可能因釜內局部溫度過高出現(xiàn)火災和爆炸。 氧化劑流量 氧化工藝需要對氧化劑流量、反應物料的配比進行監(jiān)控。 氣相氧含量和過氧化物含量 部分氧化工藝需要監(jiān)控反應器（釜）內氣相氧含量，防止反應器（釜）內氣相達到爆炸極限。部分氧化工藝在反應器（釜）內形成過氧化物中間體，或是氧化劑本身為過氧化物