【正文】 定 PVC的組成比；左圖中 DOP：29%， PVC： 67%；填料： %?右圖 DOP： 8%， PVC： 92%?發(fā)泡劑的含量測(cè)定及加工工藝的確定?由右圖知發(fā)泡劑含量分別為%、 %；最佳成型溫度為 200℃ 測(cè)定聚乙烯中發(fā)泡劑的 TG曲線180℃ 以前升溫速率 100℃ ／ min； 180210 ℃ 升溫速率 5℃ ／ min； 210700 ℃升溫速率 50℃ /min?助燃劑含量及效果?加阻燃劑與不加阻燃劑聚丙烯的 TG曲線見(jiàn)右圖，阻燃劑含量為 %，聚丙烯的熱分解溫度明顯提高? 共混物與共聚物的分析? 共聚物的熱穩(wěn)定性總介于２種均聚物的熱穩(wěn)定性間，且隨共聚物組成而有規(guī)律地變化。更精確的結(jié)果。曲塑劑的聚丁酸乙烯酯。下圖表示ＴＧ獨(dú)特之處。熱穩(wěn)定性比較示意圖?組成的剖析?TG用于分析聚合物中各種添加劑和雜質(zhì)有獨(dú)到之處，即快速、簡(jiǎn)便。 PVC穩(wěn)定性較差，第一步失重階段是脫 HCl，發(fā)生在 200300℃ ，脫 HCl后分子內(nèi)形成共扼雙健，熱穩(wěn)定性提高 (TG曲線下降緩慢 )，直至較高溫度約 420℃ 時(shí)大分子鏈斷裂，形成第二次失重； PMMA分解溫度低是分子鏈中叔碳和季碳原子的鍵易斷裂所致， PTEF是由于鏈中 C—F鍵鍵能大，故熱穩(wěn)定性大大提高。 E、 F、 G分別為失重率為 5％、 10％、 50％時(shí)的溫度，失重率為 50％的溫度又稱半壽溫度? 其中 B點(diǎn)溫度重復(fù)性最好，所以多采用此點(diǎn)溫度表示材料的穩(wěn)定性? 美國(guó) ASIM規(guī)定把過(guò) 5％與 50％兩點(diǎn)的直線與基線的延長(zhǎng)線的交點(diǎn)定義為分解溫度? 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)局 (ISO)規(guī)定，把失重 20％和 50％兩點(diǎn)的直線與基線的延長(zhǎng)線的交點(diǎn)定義為分解溫度 曲線關(guān)鍵溫度表示法A起始分解溫度； B外延起始溫度C 外延終止溫度 ； D終止溫度E分解 5％的溫度 F分解 10%的溫度G分解 50%的溫度 (半壽溫度 )?TG是重量表示方法?A點(diǎn)至 B點(diǎn)溫度失重率為：（ ） /100＝ %?C點(diǎn)至 D點(diǎn)溫度失重率為：（ ） /100=%TG曲線?熱穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)?聚合物熱分解過(guò)程的許多規(guī)律可以通過(guò)熱重分析進(jìn)行研究：其中包括聚合物的熱穩(wěn)定性的測(cè)定，共聚物、共混物體系的定量分析、含量和添加劑水含量的測(cè)定等等 ,熱重法因其快速簡(jiǎn)便 ,已經(jīng)成為研究聚合物熱變化過(guò)程的重要手段圖 ABS塑料在不同升溫速率下的熱重曲線升溫速率 [1]:5K/min。 C點(diǎn)叫外延終止溫度，是這條切線與最大失重線的交點(diǎn)。?現(xiàn)代熱分析儀組成： 程序控溫系統(tǒng)、測(cè)量系統(tǒng)、顯示系統(tǒng)、 氣氛控制系統(tǒng)、操作控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) 熱重分析 TG? 原理? 在程序升溫的環(huán)境下，測(cè)量試樣的重量對(duì)溫度（或時(shí)間）的依賴關(guān)系，分為變位法和零位法? 變位法：根據(jù)天平梁傾斜度與質(zhì)量變化成比例的關(guān)系，用差動(dòng)變壓器等檢測(cè)傾斜度，并記錄? 零位法：采用差動(dòng)變壓器法、光學(xué)法測(cè)定天平梁的傾斜度，然后調(diào)整安裝在天平系統(tǒng)和磁場(chǎng)中線圈的電流，使線圈轉(zhuǎn)動(dòng)以恢復(fù)天平梁的傾斜，其電流與質(zhì)量成比例? 橫坐標(biāo)為溫度 T（時(shí)間 t），縱坐標(biāo)為樣品保留重量的分?jǐn)?shù)? 微商曲線的表示及意義? TG： mT(t)的變化，是一級(jí)導(dǎo)數(shù)? DTG:mT(t)變化的函數(shù)關(guān)系，是峰形曲線? DTG可得出最大反應(yīng)速率的溫度 (峰值），以及反應(yīng)終止的溫度，而 TG曲線很難? DTG曲線峰面積與樣品對(duì)應(yīng)的質(zhì) (重 )量變化成正比，可準(zhǔn)確的進(jìn)行定量分析? 能夠消徐 TG曲線存在整個(gè)變化過(guò)程各階段變化互相銜接而不易分開(kāi)的毛病，以 DTG的最大峰值為界把熱失重階段分成兩部分TG、 DTG的比較?影響 TG的因素樣品盤的影響揮發(fā)物冷凝的影響升溫速度的影響（熱滯后）氣氛的影響（動(dòng)態(tài)）樣品的影響（用量、粒度）?TG應(yīng)用須注意的問(wèn)題 分析前，樣品必須干燥，腐蝕性樣品須用鉑金坩堝 樣品須置于惰性氣體中測(cè)定 25mg， 510 ℃ /min。第 8章 材料熱分析?熱分析：程序控溫下，測(cè)量材料物理性質(zhì)與溫度之間關(guān)系的一種技術(shù)。升溫或降溫 → 材料結(jié)構(gòu)、相態(tài)、化學(xué)性質(zhì) → 物理性質(zhì)變化（質(zhì)量、溫度、尺寸、聲、熱、光、力、電、磁等） → 材料結(jié)構(gòu)鑒定、熱力學(xué)參數(shù)、動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù) → 指導(dǎo)生產(chǎn)、控制質(zhì)量?熱分析起始于 1887年，發(fā)展至今分為 9類 17種?熱分析特點(diǎn)： 溫度的變化是受程序控制的； 一種很簡(jiǎn)便地測(cè)定因溫度變化而引起材 料物性變化的方法。升溫過(guò)快或過(guò)慢會(huì)使 TG曲線向高溫或低溫偏移? 連用技術(shù) DTATG、 DSCTG、FTIRTGTG的應(yīng)用? TG曲線關(guān)鍵溫度的表示法? A點(diǎn)叫起始分解溫度，是 TG曲線開(kāi)始偏離基線點(diǎn)的溫度； B點(diǎn)叫外延起始溫度，是曲線下降段切線與基線延長(zhǎng)線的交點(diǎn)。 D點(diǎn)是 TG曲線到達(dá)最大失重時(shí)的溫度，叫終止溫度。[2]:10K/min；[3]: 15K/min?影響熱重曲線的因素主要也是升溫速率、樣品用量和樣品顆粒大小也有影響，如下圖是影響熱重曲線的因素主要也是升溫速率、樣品用量和樣品顆粒大小也有影響，如下圖是ABS塑料在不同升溫速率下的熱重曲線，可以看出塑料在不同升溫速率下的熱重曲線，可以看出 ,升溫速率越大，分解溫度越滯后；同升溫速率越大，分解溫度越滯后；同樣道理，樣品的用量、顆粒大小對(duì)熱重曲線的影響與樣道理，樣品的用量、顆粒大小對(duì)熱重曲線的影響與 DSC曲線的影響相似，因此在進(jìn)行熱曲線的影響相似，因此在進(jìn)行熱重分析時(shí)，樣品盡量制備成細(xì)小顆粒，并裝填緊密，使樣品顆粒間接觸良好，有利于熱傳重分析時(shí)，樣品盡量制備成細(xì)小顆粒，并裝填緊密，使樣品顆粒間接觸良好，有利于熱傳導(dǎo)，減小熱滯后現(xiàn)象，樣品用量大導(dǎo)，減小熱滯后現(xiàn)象，樣品用量大 ,樣品內(nèi)部溫度梯度也大，而且反應(yīng)產(chǎn)物的擴(kuò)散作用也樣品內(nèi)部溫度梯度也大，而且反應(yīng)產(chǎn)物的擴(kuò)散作用也慢慢 ,因此實(shí)驗(yàn)時(shí)盡量使用少量的樣品因此實(shí)驗(yàn)時(shí)盡量使用少量的樣品? 下圖為五種聚合物的熱重曲線? 由圖可知， PMMA、 PE、PTEF可以完全分解，但熱穩(wěn)定性依次增加。聚酰亞胺 PI由于含有大量的芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)，需 850℃才分解 40％左右，熱穩(wěn)定較強(qiáng) 幾種高聚物的 TG曲線 PVC； PMMA； PE； PTEF； PI?在比較熱穩(wěn)定性時(shí)，除了失重的溫度外，還需比較失重速率，比較右圖中三條 TG曲線，顯然 c的熱穩(wěn)定性比 a b強(qiáng)，而 a與b雖然失重的起始溫度相同，但 a的斜率大于 b說(shuō)明 a的失重速率大于 b，所以 a的熱穩(wěn)定性最差。圖　用ＴＧ確定聚丁酸乙烯酯（ＰＶＢ）樹(shù)脂中增塑劑的含量１ —— 正已烷萃取了增塑劑的ＰＶＢ；２ —— ＰＶＢ＋增塑劑；　３ —— 純ＰＶＢ添加劑的分析添加劑的分析 應(yīng)用ＴＧ法分析聚合物中應(yīng)用ＴＧ法分析聚合物中的各種添加劑（包括有機(jī)的各種添加劑（包括有機(jī)的和無(wú)機(jī)的添加劑）比一的和無(wú)機(jī)的添加劑）比一般的方法簡(jiǎn)單方便并有其般的方法簡(jiǎn)單方便并有其獨(dú)特之處。下圖表示ＴＧ法能快速測(cè)定增塑劑的含法能快速測(cè)定增塑劑的含量，３條曲線分別為：不量，３條曲線分別為：不含增塑劑的聚丁酸乙烯酯含增塑劑的聚丁酸乙烯酯；含有增塑劑的聚丁酸乙；含有增塑劑的聚丁酸乙烯酯；用正已烷萃取了增烯酯；用正已烷萃取了增塑劑的聚丁酸乙烯酯。曲線２的前半部分是由于增線２的前半部分是由于增塑劑的揮發(fā)造成的失重，塑劑的揮發(fā)造成的失重，由此可算出增塑劑的含量由此可算出增塑劑的含量，若升溫速率很小或在等，若升溫速率很小或在等溫條件下試驗(yàn)，則可得到溫條件下試驗(yàn)，則可得到更精確的結(jié)果。?右圖是玻璃鋼成分分析曲線， TG上有三個(gè)拐點(diǎn)，分別對(duì)應(yīng)失水(100℃ 附近失水2％ )，和在 400600℃ 之間的兩步分解 (樹(shù)脂共失重 80％ )，最后不分解的是玻璃，失重率為 18％玻璃鋼的 TG曲線?圖 A是用 SlO2和炭黑填充的聚四氟乙烯的 TG曲線，先在N2中加熱至 600℃，再切換成空氣繼續(xù)加熱到 700 ℃ ，燒掉碳黑，就能分別對(duì)碳黑和 SiO2進(jìn)行定量? ?圖 A 聚四氟乙烯的 TG曲線樣品?l0mg， 5℃ ／ min?圖 B是填充了油