【正文】 ，測定農(nóng)藥含量 ? 同時設(shè)臵兩組空白：土壤 + ， ? 計(jì)算吸附率 ? 若吸附率 25%，進(jìn)行解析試驗(yàn)和高級吸附試驗(yàn) 3/5/2023 39 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 解析試驗(yàn) ? 分出上清液，土壤固相中加入 ? 24小時振蕩，離心分離 ? 測定上清液農(nóng)藥含量 ? 重復(fù)操作一次 ? 合計(jì)兩次農(nóng)藥含量 ? 計(jì)算解析率 ? 若吸附率 75%，進(jìn)行質(zhì)量平衡試驗(yàn) 3/5/2023 40 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 ? 高級吸附試驗(yàn) ? 配臵藥液： ,? 操作同預(yù)試驗(yàn) ? 求出吸附系數(shù) 3/5/2023 41 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 質(zhì)量平衡試驗(yàn) ? 選擇適當(dāng)?shù)奶崛?，提取、檢測土壤中的農(nóng)藥含量 ? 驗(yàn)證吸附試驗(yàn)過程中的農(nóng)藥質(zhì)量平衡 3/5/2023 42 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 數(shù)據(jù)處理 吸附率 MCeV0 x A= 100= 100 M M ? M：平衡時未加土壤的溶液中農(nóng)藥含量 ? Ce：土壤吸附平衡時，水相中濃度 ? V0：水溶液體積 ? x：吸附于土壤中的農(nóng)藥量 3/5/2023 43 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 數(shù)據(jù)處理 解析率 ? (C1C2)V(V0V)Ce ? D= 100 ? X ? C1：第一次解析濃度 ? C2：第二次解析濃度 ? V0：吸附試驗(yàn)前水相的體積 ? V：吸附試驗(yàn)后水相的體積 3/5/2023 44 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤吸附作用試驗(yàn)方法 數(shù)據(jù)處理 吸附常數(shù) Cs=Kd Ce1/n Cs=x/M ? Cs：土壤對農(nóng)藥的吸附濃度 ? Kd ：土壤吸附系數(shù) ? 1/n： Cs與 Ce關(guān)系曲線斜率 求得： LnKd=LnCs1/nLnCe 3/5/2023 45 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤吸附作用試驗(yàn)質(zhì)量要求 ? 水、土壤殘留分析方法： 準(zhǔn)確度：添加回收率 70~110% 靈敏度：水中小于最小平衡濃度 1/3 ? 助溶劑： % ? 質(zhì)量平衡試驗(yàn)回收率 75% 3/5/2023 46 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥土壤吸附性等級劃分 等級 Kd 吸附性 1 200 易吸附 2 50~200 較易吸附 3 20~50 中等吸附 4 5~20 較難吸附 5 5 難吸附 3/5/2023 47 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價的主要內(nèi)容 土壤淋溶作用 3/5/2023 48 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤淋溶作用試驗(yàn) ? 農(nóng)藥淋溶作用是指農(nóng)藥在土壤中隨水垂直向下移動的能力。 ? 評價移動性、持留性、生物活性、環(huán)境毒性的重要指標(biāo)。有機(jī)質(zhì)含量高，代換量大，質(zhì)地粘重的土壤，就容易吸附農(nóng)藥。 ? 表示：吸附常數(shù) Kd ? 農(nóng)藥吸附能力的強(qiáng)弱決定于農(nóng)藥的水溶性，分配系數(shù)與離解特性等。 2 ℃ ，壓縮機(jī)或風(fēng)機(jī)控溫 ? 采樣： 7次以上 ? 檢測 3/5/2023 32 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 光解試驗(yàn) ? 計(jì)算公式 ? Ct=C0ekt =Ln2/k ? C0 ：初始濃度 ? Ct ： t時間時的濃度 ? k ：降解速率常數(shù) ? t ：培養(yǎng)時間 ? ：半衰期 3/5/2023 33 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 光解試驗(yàn) 質(zhì)量要求 ? 殘留分析方法： 準(zhǔn)確度：添加回收率 70~110% 靈敏度：小于初始濃度 10%*1/3 ? 蒸餾水： ~ ? 光源：推薦氙燈，光譜特性與太陽光相似 ? 采樣點(diǎn)：至少 7個點(diǎn)，其中 5個點(diǎn)濃度為初始濃度的20%~70% 3/5/2023 34 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥光解特性等級劃分 等級 半衰期（ ） 降解性 1000W氙燈 (h) 300W汞燈(min) 1 3 5 易降解 2 3~6 5~15 較易降解 3 6~12 15~30 中等降解 4 12~24 30~60 較難降解 5 24 60 難降解 3/5/2023 35 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價的主要內(nèi)容 土壤吸附作用 3/5/2023 36 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 土壤吸附作用的 概念 ? 農(nóng)藥吸附作用是指農(nóng)藥被吸持在土壤中的能力。 ? 對農(nóng)藥殘留、藥效、毒性均有重大影響。 ℃ ? 平行樣誤差： % ? 采樣點(diǎn)：至少 7個點(diǎn)，其中 5個點(diǎn)濃度為初始濃度的20%~70% 3/5/2023 27 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥水解特性等級劃分 等級 半衰期（月） 降解性 1 1 易降解 2 1~3 較易降解 3 3~6 中等降解 4 6~12 較難降解 5 〉 12 難降解 3/5/2023 28 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價的主要內(nèi)容 光解 3/5/2023 29 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 光解的概念 ? 殘留在大氣、作物、水體和土壤表面的農(nóng)藥在陽光的作用下遭受光降解的能力。 ? 一般的農(nóng)藥，在高溫、偏堿性的水體中容易降解。 ? 非生物降解的主要形式之一。 ? 培養(yǎng)：在 25 177。 ? 農(nóng)藥在土壤中的持留愈長，對環(huán)境的污染以及對各種環(huán)境生物，以至對人類的潛在威脅也愈大。 ? 土壤是農(nóng)藥在環(huán)境中的貯藏庫，也是農(nóng)藥在環(huán)境中的集散地。環(huán)境生物種類很多，在評價時只能選擇有代表性的，并具有一定經(jīng)濟(jì)價值的生物品種，其中包括陸生生物、水生生物和土壤生物作為評價指標(biāo) 。 3/5/2023 11 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價的主要內(nèi)容 環(huán)境行為 ? 揮發(fā)作用 ? 土壤吸附作用 ? 淋溶作用 ? 土壤降解作用 ? 水解作用 ? 光解作用 ? 生物富集作用 3/5/2023 12 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價的主要內(nèi)容 農(nóng)藥對非靶生物毒性試驗(yàn) 在靶生物與非靶生物并存的環(huán)境中，使用農(nóng)藥難免對非靶生物會造成一定的危害。 ? 包括物理行為、化學(xué)行為與生物效應(yīng)等三個方面。已有許多研究表明睪丸癌、前列腺癌、乳腺癌的發(fā)生都與環(huán)境激素有關(guān)。 環(huán)境激素還會使人和動物體內(nèi)內(nèi)分泌紊亂，導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)受損。 3/5/2023 2 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 背 景 農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所 ? 農(nóng)藥登記前、登記、登記后的管理、監(jiān)督、檢測 ? 11個處室 藥政處、生測室、分析室、殘留室、監(jiān)督處、信息處、咨詢中心、生物中心 …… ? 120人，在編 86人 3/5/2023 3 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 背 景 生物中心 ? 2800m2實(shí)驗(yàn)室， 200m2全自動控制溫室 ? 室內(nèi)生測試驗(yàn)：殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、衛(wèi)生殺蟲劑 ? 環(huán)境試驗(yàn)：農(nóng)藥對非靶標(biāo)生物毒性、環(huán)境行為特征 ? 試材培養(yǎng)：蟲、菌、草、蚊、蜚蠊、蜂、鳥、魚、蠶 ? 20人，在編 6人 ? 實(shí)習(xí)博士、碩士研究生、本科生 510人 3/5/2023 4 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥使用的利與弊 農(nóng)藥對環(huán)境的污染問題 —— 農(nóng)藥殘留 農(nóng)藥殘留的急性毒性問題 農(nóng)藥殘留的慢性、亞慢性毒性問題 農(nóng)藥殘留對農(nóng)藥產(chǎn)品貿(mào)易的影響 農(nóng)藥殘留對農(nóng)產(chǎn)品貿(mào)易的影響 3/5/2023 5 農(nóng)藥環(huán)境安全性評價 農(nóng)藥使用的利與弊 農(nóng)藥對環(huán)境的污染問題 —— 環(huán)境中的歸宿 歸宿 ： 水、土壤