皮革加脂劑b5dacbc4d5c220c6a4b8efbcd3d6acbcc-展示頁(yè)
2024-10-15 16:50本頁(yè)面
【正文】 C H 2+COR NHCH 2 CH 2 OH + RC ON HCH 2SO 3 NaRC ON HCH 2 CH 2 OOCCH 2 CH CO ONa5天然脂肪酸甲酯及其磺化產(chǎn)品 ? 天然油脂與甲醇通過(guò)酯交換反應(yīng)而得到的脂肪酸甲酯既可作為加脂劑的組分用于復(fù)配加脂劑 ， 也可以作為原料來(lái)生產(chǎn)各種加脂劑 。 ⑴ 透明油 (亞硫酸化蓖麻油 ) RCH 2 OH + OOORCH 2 OOCCH CHCOOH NaHSO 3NaOH CHCOONaRCH 2 OOCCH 2SO 3 Na工藝流程：蓖麻油 → 順酐酯化 → 中和 →磺化 → 調(diào)節(jié) pH值 → 成品 ⑵ 結(jié)合性加脂劑 ? 這類產(chǎn)品的典型代表是 SCF結(jié)合性加脂劑，它是由中國(guó)皮革研究所在“七 .五”期間以菜油為原料經(jīng)過(guò)酰胺化、酯化、亞硫酸化等反應(yīng)而得到的，該加脂劑加脂性能優(yōu)良，應(yīng)用廣泛。 工藝流程 豬脂預(yù)處理 —— 氯磺化反應(yīng) ——氨化 —— 復(fù)配 —— 成品 4天然油脂的琥珀酸酯磺酸鹽 ? 該類天然油脂加脂劑耐酸性 、 耐鉻液性能好 ， 具有良好的滲透性和分散纖維的能力 ，分子中含有羧基 、 磺酸基 、 酰胺基 、 羥基等多種活性基團(tuán) ， 與鉻鞣革纖維結(jié)合性好 ，能將其它油脂吸入皮革纖維的內(nèi)部 ， 能保持皮革的長(zhǎng)久柔軟 ， 被稱之為 結(jié)合性加脂劑 。 反應(yīng)： RCH4+SO2+Cl2=RCH3SO2Cl+HCl。COOCH3R CHHCOOOH產(chǎn)品： 具有良好的乳化、滲透及耐酸、耐鹽、耐鉻液的能力，可用于浸酸、鉻鞣、復(fù)鞣、染色等工序中加脂，加脂革柔軟、豐滿、有彈性，無(wú)魚腥味。C OOCH 3CHNaH SO 3 R 39。這種工藝還適應(yīng)于菜油、羊毛脂等。 ⑵ 亞硫酸化加脂劑的制備 ① 亞硫酸化魚油 高碘值 魚油的亞硫酸化 (.≥160) 工藝流程 魚油 —— 氧化 、 亞硫酸化 —— 濃縮熟化 —— 調(diào)整狀態(tài) —— 成品 質(zhì)量指標(biāo) 外觀為棕色粘稠流體 ， 含油量 ≥75%； pH值 ~；穩(wěn)定性： 10%水乳液 24h不分層 、 無(wú)浮油；碘值為 90~100。 磺酸根可和皮革膠原或與鉻形成配合物 ， 結(jié)合牢 。 2天然油脂的亞硫酸化及其產(chǎn)品 ⑴ 反應(yīng)原理 ? 磺酸根 (— SO3Na)的硫原子和碳原子直接相連接，形成的乳液對(duì)酸、堿、鹽、鉻鞣液和植鞣液有特殊的穩(wěn)定性，能滿足多工序分步加脂對(duì)加脂劑性能的要求。 適用：各種輕革的加脂，皮革柔軟、豐滿，抗張強(qiáng)度和延伸率有所提高，常用于配制復(fù)合加脂劑，也用于揩光漿、顏料膏的配制 ② 硫酸化菜油加脂劑 硫酸化菜油的加脂效果較好，可單獨(dú)用于皮革加脂，也可用于配制復(fù)合加脂劑。 ? 工藝條件： 濃硫酸 (98%)用量 10%~25% 溫度為 20℃ ~45℃ 反應(yīng)時(shí)間為 1~3小時(shí) ⑵性能及應(yīng)用： 常見的硫酸化加脂劑：硫酸化蓖麻油 、 豐滿魚油 、 豐滿豬油 、 軟皮白油 、 硫酸化菜油等 。 ? 1926年硫酸化蓖麻油開始用于皮革加脂 。 4加脂劑的基本組成與分類 ? 乳液加脂所用加脂劑：中性油 、 乳化劑 、 助劑 ? 早期乳化劑可占整個(gè)油脂的 15%； ? 現(xiàn)在由乳化劑含量已超過(guò)了 50%. 分類： ? 按加脂劑乳液所顯示的離子的性質(zhì)分類； ? 按加脂材料的來(lái)源分類：天然動(dòng)植物油脂、礦物油、合成加脂劑； ? 按制備加脂劑所用的化學(xué)方法分類：硫酸化加脂劑、亞硫酸化加脂劑、磷酸化加脂劑、酰胺化加脂劑、氯磺化加脂劑等； ? 按用途和性能分類；耐電解質(zhì)加脂劑 、 白色革加脂劑 、 填充性加脂劑 、 耐光加脂劑 、防水加脂劑 、 香性加脂劑 、 阻燃加脂劑等 。 ⑹粘度 油脂及加脂劑的粘度是影響加脂劑的滲透性、填充性的主要因素。 油脂中含有適量的羥基有利于進(jìn)行某些化學(xué)改性 ， 加脂劑中含有適當(dāng)?shù)牧u基 ， 會(huì)增加加脂劑與皮革膠原纖維的結(jié)合力 ， 提高加脂效果 。 ⑷ 羥值 (.) 羥值是表征油脂中游離羥基的多少 ， 它是通過(guò)和乙酸酐反應(yīng)生成酯和乙酸 ， 再用氫氧化鉀中和測(cè)定得到的 。 M = 3 5 6 1 0 0 0S . V .⑵ 碘值 (.) 將 100g油脂所能吸收碘的克數(shù)稱作碘值 (iodine value)，單位為 gI/100g，碘值的大小表示了油脂的不飽和程度。 ⑷ 加脂助劑 ? 表面活性劑 ? 防霉劑 ? 阻燃劑 ? 防凍劑 ? 香料等助劑 3油脂的性能指標(biāo)與選擇 油脂是否適合于作加脂劑，應(yīng)考慮下列理化指標(biāo)： ⑴皂化值 () 把完全皂化 1g油脂所需氫氧化鉀的毫克數(shù)叫做該油脂的皂化值(saponification value)，單位為 mgKOH/g。 ? 用作皮革加脂劑的礦物油主要是石油的高沸點(diǎn)餾分 (N14)，它們是在分餾汽油和煤油之后得到的，分餾溫度在230~350℃ 范圍內(nèi)即碳數(shù)為 C14~21的組分在皮革加脂劑中應(yīng)用的最多。第八章 皮革加脂劑 1皮革加脂的作用與目的 ? 使皮革柔軟、豐滿、耐折、富有彈性； ? 提高抗張強(qiáng)度、防水性；與鉻纖維結(jié)合的加脂劑 ? 輕微的補(bǔ)充鞣制、填充、助染固色及減緩鉻鞣 劑外遷移等作用。 2基本加脂材料 化學(xué)處理手段 : ? 硫酸化、亞硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯化、氯化、氯磺化、季胺化等； 功能性加脂劑： ? 油潤(rùn)型、絲光型、耐光型、防霧型、防霉型、耐水洗型、耐電解質(zhì)型、填充型、接合型、柔軟型等 基本材料：油和脂 ⑴ 天然油脂 動(dòng)物油脂： 牛蹄油、牛脂、羊脂、豬脂、馬脂、魚油、羊毛脂等 植物油脂有： 蓖麻油、菜子油、米糠油、豆油、花生油、棕櫚油與棕櫚仁油等 ⑵ 礦物油與石蠟 ? 分子組成為 CnH2n+2(5~40)正構(gòu)烷烴。 ⑶ 合成油脂 碳 數(shù)為 C14~21的正構(gòu)烷烴用 α— 烯烴羰基 化法、 α— 烯烴羧基化法、科赫法等氧化為 脂肪酸，再與甘油或其它多元醇反應(yīng)生成的 高級(jí)脂肪酸酯，或?qū)⑵浼庸こ陕然?(低 氯取代的氯化石蠟稱為合成牛蹄油 )、烷基 磺酰氯及其衍生物等。它表征了油脂平均相對(duì)分子量 (M)的大小，皂化值和平均相對(duì)分子量間的關(guān)系如下所示。 ⑶酸值 (.)中和 1g油脂所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)稱作酸值 (acid value)，單位為mgKOH/g，用以表征油脂中游離脂肪酸的含量。 中和 1g油脂如此生成的乙酸所耗用的氫氧化鉀的毫克數(shù)即為羥值 (hydroxyl value)。 ⑸ 顏色和氣味 要求所用油脂顏色淺淡、無(wú)異味。 ⑺熔點(diǎn) 油脂的熔點(diǎn)是指在規(guī)定的條件下脂肪完全成為清晰透亮液體時(shí)的溫度。 天然油脂的硫酸化及其產(chǎn)品 ? 1875年 ， 英國(guó)的 Grum W首次制成了硫酸化蓖麻油 。 ⑴ 生產(chǎn)原理及技術(shù) 反應(yīng)原理： 親電加成 酯化反應(yīng)： 硫酸化油的中和： CH CH CH OSO 2 OHCH 2H 2 SO 4+OHC C CCH 2 SO 4+ OSO 2 OH + H 2 o+ CH 2 OS O 2 ONaCHCH OSO 2 OHCH 2 NaOH + H 2 O? 影響因素： 用量、溫度、時(shí)間、油脂的種類。 ⑶ 制備實(shí)例 ①硫酸化蓖麻油 工藝路線：蓖麻油 硫酸化 鹽洗兩次 中和 調(diào)節(jié)含量 成品 質(zhì)量指標(biāo)：外觀為棕黃色油狀物，含油量不小于 70%， 1:9乳液的 pH值在 ~，水乳液穩(wěn)定性合格。 制備原理 ： OOCOOCR 2OOCR 3CH 2CHCH 2R 1+ CH3 OH 3cat.CH 2CHCH 2OOCR 3OOCR 2OCH 2CHCH 2OOCR 3OHOH+H+R 1 COOCH 3R 2 COOCH 32CH CH CH OSO 2 OHCH 2H 2 SO 4+OH H 2 SO 4+ OSO 2 OH+ CH 2 OS O 2 ONaCHCH OSO 2 OHCH
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