【正文】 脫水反應，隨反應條件而異可發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應。 C H 3 C H 2 O H + H O S O 2 O H C H 3 C H 2 O S O 2 O H + H 2 OC H 3 C H 2 O S O 2 O H ( C H 3 C H 2 O ) 2 S O 2 + H 2 S O 4硫 酸 氫 乙 酯 （ 酸 性 酯 ）硫 酸 二 乙 酯 （ 中 性 酯 ）減 壓 蒸 餾 高級醇的硫酸酯是常用的合成洗滌劑之一。 這類重排反應稱為瓦格涅爾 麥爾外因（ WagnerMeerwein）重排，是碳正離子的重排。 3） β位上有支鏈的伯醇、仲醇與 HX的反應常有重排產(chǎn)物生成。 C H 3 C H O HC H 36 + 2 A l 2 C H 3 C H OC H 3（ ） 3 A l + 3 H 2還 原 劑有 機 合 成 中 常 用 的 試 劑精選 12 2．與氫鹵酸反應（制鹵代烴的重要方法） R O H + H X R X + H 2 O1） 反應速度與氫鹵酸的活性和醇的結構有關。 C H 3 C H 2 O N a + H 2 O C H 3 C H 2 O H + N a O H較 強 鍵 較 強 酸 較 弱 酸 較 弱 減精選 11 醇的反應活性： CH3OH 伯醇（乙醇） 仲醇 叔醇 pKa 19 醇鈉 (RONa)是有機合成中常用的堿性試劑。 精選 10 1．與活潑金屬的反應 C H 3 C H 2 O H + N a C H 3 C H 2 O N a + 1 / 2 H 2K K粘 稠 固 體 （ 溶 于 過 量 乙 醇 中 ） Na與醇的反應比與水的反應緩慢的多，反應所生成的熱量不足以使氫氣自然，故常利用醇與 Na的反應銷毀殘余的金屬鈉，而不發(fā)生燃燒和爆炸。 R C O HHHδ δ δ酸 性 ， 生 成 酯形 成 ， 發(fā) 生 取 代 及 消 除 反 應氧 化 反 應 C 分子中的 C—O鍵和 O—H鍵都是極性鍵，因而醇分子中有兩個反應中心。 CO的吸收峰在 1000~1200cm1： 伯醇在 1060~1030cm1 仲醇在 1100cm1附近 叔醇在 1140cm1附近 NMR中 O—H的核磁共振信號由于受氫鍵、溫度、溶劑 性質(zhì)等影響，可出現(xiàn) δ值在 1~?？?用 于 除 去 有 機 物 中 的 少 量 醇精選 8 三、醇的光譜性質(zhì) IR中 OH有兩個吸收峰 3640~3610cm1未締合的 OH的吸收帶，外形較銳。 低級醇能和一些無機鹽（ MgCl CaCl CuSO4等）作用形成結晶醇，亦稱醇化物。 精選 7 ： 甲、乙、丙醇與水以任意比混溶（與水形成氫鍵的原因）； C4以上則隨著碳鏈的增長溶解度減小（烴基增大，其遮蔽作用增大，阻礙了醇羥基與水形成氫鍵）；分子中羥基越多，在水中的溶解度越大，沸點越高。 2) 比分子量相近的烷烴的沸點高 ,如乙烷 (分子量為 30)的沸點為 ℃ ,甲醇 (分子量 32)的沸點為 ℃ 。例如： C H 3 C H C H C H 2 C H C H 3C H 3 C lO HC H 3 C H C H 2 C H = C H 2O H2 甲 基 5 氯 3 己 醇4 戊 烯 2 醇精選 5 多元醇的命名，要選擇含 OH盡可能多的碳鏈為主鏈，羥基的位次要標明。 例如： C H 3 C H C H 2 O HC H 3C H 3 C O HC H 3C H 3O H C H 2 O H異 丁 醇 叔 丁 醇 環(huán) 己 醇 芐 醇精選 4 3） 系統(tǒng)命名法 結構比較復雜的醇，采用系統(tǒng)命名法。 精選 3 3．醇的命名 1） 俗名 如乙醇俗稱酒精，丙三醇稱為甘油等。 兩個羥基連在同一碳上的化合物不穩(wěn)定，這種結構會自發(fā)失水，故同碳二醇不存在。 2） 根據(jù)分子中烴基的類別分為：脂肪醇、脂環(huán)醇、和芳香醇（芳環(huán)側鏈有羥基的化合物，羥基直接連在芳環(huán)上的不是醇而是酚）。176。第十章 醇、酚、醚 精選 1 第一節(jié) 醇 一、 醇的結構、分類和命名 醇可以看成是烴分子中的氫原子被羥基（ OH）取代后生成的衍生物（ ROH）。 R C OHHH1 0 8. 9 176。s p3s p 3 原 子 為 s p 3 雜 化O由 于 在 雜 化 軌 道 上 有 未 共 用 電 子 對 ，∠兩 對 之 間 產(chǎn) 生 斥 力 ， 使 得 C O H 小 于1 0 9 . 5s p 3精選 2 1） 根據(jù)羥基所連碳原子種類分為：一級醇（伯醇）、二級醇（仲醇）、三級醇（叔醇）。 3） 根據(jù)分子中所含羥基的數(shù)目分為：一元醇、二元醇和多元醇。另外，烯醇是不穩(wěn)定的，容易互變成為比較穩(wěn)定的醛和酮。 2） 簡單的一元醇用普通命名法命名。選擇含有羥基的最長碳鏈為主鏈，以羥基的位置最小編號， …… 稱為某醇。 例如 ： C H 2 C H 2 C H 2O H O HO HC H 3O H1 ， 3 1丙 二 醇 順 乙 基 1 ， 2 環(huán) 己 二 醇精選 6 二、醇的物理性質(zhì) ： ： 1）比相應的烷烴的沸點高 100~120℃ （形成分子間氫鍵的原因） , 如乙烷的沸點為 ℃ ，而乙醇的沸點為℃ 。 3）含支鏈的醇比直鏈醇的沸點低，如正丁醇（ ）、異丁醇（ ）、叔丁醇（ ）。如乙二醇（ bp=197℃ ）、丙三醇（ bp=290℃ ）可與水混溶。如： M g C l 2 6 C H 3 O HC a C l 2 4 C 2 H 5 O HC a C l 2 4 C H 3 O H結 晶 醇 ：不 溶 于 有 機 溶 劑 ， 溶 于 水 。 3600~3200cm1締合 OH的吸收帶，外形較寬。 精選 9 四、醇的化學性質(zhì) 醇的化學性質(zhì)主要由羥基官能團所決定，同時也受到烴基的一定影響，從化學鍵來看，反應的部位有 C—OH、O—H、和 C—H。 又由于受 C—O鍵極性的影響，使得 α—H具有一定的活性，所以醇的反應都發(fā)生在這三個部位上。 CH3CH2O 的堿性較 OH強，所以醇鈉極易水解。 金屬鎂、鋁也可與醇