【正文】 劑反應(yīng) 用格氏試劑與醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。聚乙二醇工業(yè)上用途很廣，可用作乳化劑、軟化劑、表面活化劑等。 精選 31 （ 2）雙分子消除反應(yīng)（ E2） R C H 2 C H 2 B r + O H R C H = C H 2 + H 2 O + B r（ ）V = R C H 2 C H 2 B r O H 二 級(jí) 反 應(yīng)一步反應(yīng)： B( O H )H C HRC H 2 B r …RC H 2 … B rB … H … C HB — H + C HRC H 2 + B rαβ精選 32 E2反應(yīng)的特點(diǎn)： 1176。例如： C H 3 C H 2 C H C H 3B r K O HC H 3 C H C H C H 3 C H 3 C H 2 C H C H 2E 2醇+8 1 % 1 9 % 對(duì) E1，主要是生成札依采夫烯，且消除活性是 3176。 精選 35 反式消除易進(jìn)行的原因 （根據(jù) E2歷程說(shuō)明）： 1176。進(jìn)攻碳原子引起取帶，進(jìn)攻就引起消除，所以這兩種反應(yīng)常常是同時(shí)發(fā)生和相互競(jìng)爭(zhēng)的。 精選 38 2）試劑的堿性 試劑的堿性越強(qiáng)，濃度越大，越有利于 E2反應(yīng)；試劑的堿性較弱，濃度較小，則有利于 SN2反應(yīng)。 H C C l 3 + ( C H 3 ) 3 C O K C C l 2 + ( C H 3 ) 3 C O H + K C lC H 2 N 2 C H 2 + N 2紫 外 光或 加 熱重 氮 甲 烷精選 40 2．卡賓的結(jié)構(gòu) 卡賓的碳原子最外層僅有六個(gè)電子，出形成兩個(gè)共價(jià)鍵外，還剩下兩個(gè)未成鍵電子。 二、酚的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì) 精選 43 1．酚羥基的反應(yīng) （ 1）酸性 O H O+ HP K a 1 0≈ （ 不 能 使 石 蕊 試 紙 變 色 ）酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。與 FeCl3的顯色反應(yīng)并不限于酚，具有烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也有此反應(yīng)。 O H+O HN O 2℃O HN O 2+H N O 32 0稀可 用 水 蒸 汽 蒸 餾 分 開(kāi) 鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了分子內(nèi)的引力；而對(duì)硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能形成分子間氫鍵而締合。 酚易被氧化的性質(zhì)常用來(lái)作為抗氧劑和除氧劑。 R O RR O R+ H C l+ H 2 S O 4HR O RH+ C l+ H S O 4R O R 烊鹽是一種弱堿強(qiáng)酸鹽，僅在濃酸中才穩(wěn)定，遇水很快分解為原來(lái)的醚。 除去過(guò)氧化物 的方法：（ 1）加入還原劑 5%的FeSO4于醚中振搖后蒸餾。故給予重點(diǎn)討論。 環(huán)氧乙烷與 RMgX反應(yīng)，是制備增加兩個(gè)碳原子的伯醇的重要方法。 O+ H+OHH 2 OR O HH B rC H 2 C H 2O H O H 2C H 2 C H 2O H O H 2+ H+C H 2 C H 2O H H O RC H 2 C H 2O H O RH+C H 2 C H 2B r O H 2C H 2 C H 2B r O HH+ 這些產(chǎn)物同時(shí)有醇和醚的性質(zhì)，是很好的溶劑，常稱溶纖素，廣泛用于纖維素酯和油漆工業(yè)。因?yàn)榇尖c即是親核試劑，又是強(qiáng)堿，仲、叔鹵代烷（特別是叔鹵代烷）在強(qiáng)堿條件下主要發(fā)生消除反應(yīng)而生成烯烴 精選 58 如，制備乙基叔丁基醚時(shí)，可以有如下兩條合成路線。蒸餾放置 過(guò)久 的乙醚時(shí)，要先檢驗(yàn)是否有過(guò)氧化物存在，且不要蒸干。例如： C H 3 O C H 2 C H = C H 2 O C H 2 C H 3甲 基 烯 丙 基 醚 苯 乙 醚3）結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚用系統(tǒng)命名法命名。例如： O HK M n O 4 + H 2 S O 4OOO 對(duì) 苯 醌 （ 棕 黃 色 ）多元酚更易被氧化。故此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定量測(cè)定。 精選 45 （ 2）與 FeCl3的顯色反應(yīng) 酚能與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，大多數(shù)酚能起此反應(yīng)，故此反應(yīng)可用來(lái)鑒定酚 。 精選 42 第三節(jié) 酚 一、酚的結(jié)構(gòu)及命名 1．結(jié)構(gòu) 酚是羥基直接與芳環(huán)相連的化合物（羥基與芳環(huán)側(cè)鏈的化合物為芳醇） 2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳環(huán)的名稱作為母體，再加上其它取代基的名稱和位次。如： C H 2 C C l 2 C F 2卡 賓 二 氯 卡 賓 二 氟 卡 賓1．卡賓的產(chǎn)生 （ 1）氯仿與強(qiáng)堿作用，失去 HCl形成二氯卡賓。消 除 增 加取 代 增 加E 2（ ）S N 2（ ）故制烯烴時(shí)宜用叔鹵代烴；制醇時(shí)最好用伯鹵代烴。 4 176。 許多實(shí)驗(yàn)事實(shí)說(shuō)明，大多 E2反應(yīng)是反式消除的（同平面 反式消除）。 通過(guò)過(guò)渡態(tài)形成產(chǎn)物，無(wú)重排產(chǎn)物。 3176。 （二） 乙醇 （三）乙二醇 制法 ： C H 2 = C H 2O 2 ， A g2 5 0 ℃C l 2 + H 2 OC H 2 C H 2OC H 2 C H 2O HC lN a O HC H 2 C H 2OH 2 OC H 2 C H 2O HO HC H 2 C H 2O HO HH 2 O 乙二醇是合成纖維“滌綸”等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸點(diǎn)溶劑。C ORHC OH+ + H I O 3 + H 2 O 這個(gè)反應(yīng)是定量地進(jìn)行的，可用來(lái)定量測(cè)定 1， 2二醇的含量（非鄰二醇無(wú)此反應(yīng) ）。 R CR 39。 ROH 精選 17 醇脫水反應(yīng)的特點(diǎn)： 1)主要生成札依采夫烯，例如 ： C H 3 C H 2 C H C H 3 C H 3 C H = C H C H 38 0 %O H + C H 3 C H 2 C H = C H 22 0 %HC H 2 C H C H 3O HH C H = C H C H3 C H 2 C H = C H 2+（ 主 ）精選 18 2） 用硫酸催化脫水時(shí)，有重排產(chǎn)物生成。 這類重排反應(yīng)稱為瓦格涅爾 麥爾外因（ WagnerMeerwein）重排，是碳正離子的重排。 精選 10 1．與活潑金屬的反應(yīng) C H 3 C H 2 O H + N a C H 3 C H 2 O N a + 1 / 2 H 2K K粘 稠 固 體 （ 溶 于 過(guò) 量 乙 醇 中 ） Na與醇的反應(yīng)比與水的反應(yīng)緩慢的多，反應(yīng)所生成的熱量不足以使氫