【正文】 直接合成。甲醇和汽油混合成“甲醇汽油”，可節(jié)約能源。飲用甲醇后可使人失明（ 10ml）、死亡（ 30ml）。例如： 甘油銅 模塊七 醇 酚 醚 重要的醇 一、甲醇 甲醇最初是由木材干餾得到的，故稱為木醇。 氧化劑： KMnO4 HNO3+H2O（稀） K2Cr2O7 伯醇 → 醛 → 羧酸 （同 C 數(shù)） 模塊七 醇 酚 醚 叔醇，在上面氧化劑下，常溫時不反應，沒 αH要氧化，條件劇烈，酸性條件下脫水生成烯烴，然后氧化斷鏈生成小分子化合物。或者在脫氧催化劑 (常用銅 )的作用下，失去氫生成羰基。 模塊七 醇 酚 醚 醇與有機酸（或酰氯、酸酐）反應生成羧酸酯。 磷酸酯大多是由醇與磷酰氯反應制得： 一些脂肪醇的磷酸三酯常用作織物阻燃劑、塑料增塑劑。 醇也可與硝酸作用生成硝酸酯，多元醇的硝酸酯都是烈性炸藥的主要成分。它們是重要的甲基化和乙基化試劑，多用于實驗室和工業(yè)上。 與 H2SO4作用 二元酸 可得到二種酸酯（ HOSO3H）。仲醇易發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成主要產(chǎn)物烯烴；叔醇只能得到烯烴；伯醇與濃硫酸共熱才能得到醚。 在較高溫度下，提高酸的濃度有利于分子內(nèi)脫水生成烯烴；用過量的醇在較低的溫度下有利于分子間脫水生成醚。 C)，但其優(yōu)點是脫水劑經(jīng)再生后可重復使用，且反應過程中很少出現(xiàn)用硫酸脫水時常發(fā)生的雙鍵重排現(xiàn)象。例如： 模塊七 醇 酚 醚 （ 2）醇蒸汽高溫下通過催化劑脫水生成烯烴。 醇的反應活性是： 叔醇＞仲醇＞伯醇 。 （ 1）醇與強酸共熱 常用的酸是 H2SO4和 H3PO4。實驗室常用氯化亞砜與醇反應來制備氯代烷，因其副產(chǎn)物二氧化硫和氯化氫均為氣體，產(chǎn)物易于純化。此反應速率大，產(chǎn)量高，產(chǎn)品較純，但不適于制備與 SOCl2沸點相近的氯代烷。 上述反應的兩個優(yōu)點：（ 1） SOCl2是沸點相當?shù)偷囊后w（沸點 79℃ ），通過蒸餾容易出去過量的 SOCl2。 模塊七 醇 酚 醚 醇與 PX3反應可制得相應的鹵代烴而不發(fā)生重排 。 模塊七 醇 酚 醚 2. 醇與 PX SOCl2反應 醇與 PX SOCl2反應也是實驗室制備鹵代烴的一種方法。 一般叔醇與盧卡斯試劑在室溫下立即反應；仲醇一般溫熱 10分鐘后出現(xiàn)混濁；伯醇難以反應。無水氯化鋅和濃鹽酸按1∶ 1的比例配成的溶液稱為 盧卡斯試劑 。叔醇一般按 SN1歷程，伯醇一般按 SN2歷程進行，某些結(jié)構(gòu)特殊的醇按 SN1歷程進行反應時，會發(fā)生重排。各種醇在濃鹽酸和氯化鋅催化下的反應活性次序是： 烯丙醇 、芐醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇。酸的性質(zhì)和醇的結(jié)構(gòu)對反應速度有較大的影響。 模塊七 醇 酚 醚 二、羥基被鹵原子取代的反應 醇與氫鹵酸作用，羥基被鹵素取代而生成鹵代烴和水。例如： 醇鈉在有機合成中用作堿性試劑 ,其堿性比氫氧化鈉強 .另外醇鈉常用作分子中引入烷氧基的親核試劑 模塊七 醇 酚 醚 與水相似，醇分子中氧上的孤對電子使其具有堿性，能從強酸如 HCl、 H2SO4種接受一個質(zhì)子生成質(zhì)子化的醇。 模塊七 醇 酚 醚 上述反應隨醇的相對分子量的增大而反應速度減慢。但醇的反應要緩和的多。 模塊七 醇 酚 醚 一、醇的酸堿性 :連在電負性大的氧上的氫具有一定的酸性。 模塊七 醇 酚 醚 醇的化學性質(zhì) 醇的化學性質(zhì)主要是由其官能團（羥基）決定的，同時也受到烴基的影響。伯醇在 1050cm1 附近，仲醇在1100cm1 附近，叔醇在 1150cm1 附近。 3600~3200cm1 間出現(xiàn)強而寬的峰，締合 OH吸收帶。因此，分子中所含羥基越多，其熔、沸點越高，在水中溶解度也越大。自正丁醇開始，隨烴基增大，在水中溶解度降低，而在有機溶劑中溶解度增高。 模塊七 醇 酚 醚 熔點和相對密度： 除甲醇、乙醇和丙醇外，其余的醇其熔點和相對密度均隨分子量的增加而升高。mol1,因此，醇有較高的沸點。在異構(gòu)體中，支鏈越多，醇的沸點越低。直鏈飽和一元醇的沸點隨分子量增加而有規(guī)律地增高，每增加一個 CH2沸點約升高 1820176。 模塊七 醇 酚 醚 醇的物理性質(zhì)和波譜性質(zhì) 一、物理性質(zhì) 相態(tài)和沸點 ： 低級醇（ C4以下）是具有酒精氣味的無色透明液體， C12以上的直鏈醇為無臭無味蠟狀固體，C5~C11的醇具有不愉快氣味的油狀液體。例如： 四、格利雅試劑合成 使用不同的醛和酮與格利雅試劑反應可制備伯醇、仲醇和叔醇。它們能催化加氫 (催化劑為 Ni、 Pt或 Pd)或用還原劑 (LiAlH4或 NaBH4)還原生成醇。但在相應的鹵代烴容易得到時，可用此法制備醇。例如： 模塊七 醇 酚 醚 烯烴先生成硫酸氫酯，后者水解得到醇。例： （ 2）對不飽和醇，主鏈應包括不飽和鍵，編號時從靠近羥基一端開始，命名時將表示主鏈碳原子數(shù)量的數(shù)字放在“烯”“炔”的前面，并分別標出不飽和鍵和羥基的位置，若有順反異構(gòu)，要標出其構(gòu)型； 模塊七 醇 酚 醚 醇的制法 一、烯烴酸催化水合 工業(yè)上以烯烴為原料，通過直接或間接可與水結(jié)合，生產(chǎn)簡單的醇，如乙醇、異丙醇、叔丁醇等。如： 羥基為官能團，以醇為母體命名，命名規(guī)則為： （ 1）選擇連有羥基的最長碳鏈為主鏈，編號時從靠近羥基的一端開始，根據(jù)主鏈碳原子數(shù)稱為“某醇”，書寫時要標出羥基所在的位臵。例： 二、醇的命名法 習慣命名法適用于低級一元醇，即在烴基后面加一“醇”字。例： 、二元醇和多元醇。 模塊七 醇 酚 醚 教學重點： ?醇、酚、醚的化學性質(zhì) 教學難點： ?醇與氫鹵酸作用時發(fā)生分子重排； ?酚的結(jié)構(gòu)特點。模塊七 醇 酚 醚 教學指導 任務一 :醇的分類和命名法 醇的制法 醇的物理性質(zhì)和波譜性質(zhì) 醇的化學性質(zhì) 重要的醇 任務二 :酚的命名法 酚的物理性質(zhì)和波譜性質(zhì) 酚的化學性質(zhì) 重要的酚 任務三 :醚的分類和命名法 醚的制法 醚的物理性質(zhì)和波譜性質(zhì) 醚的化學性質(zhì) 重要的醚 環(huán)醚和冠醚 硫醇 硫醚 模塊七 醇 酚 醚 教學目的 ： ?了解醇、酚、醚結(jié)構(gòu)上的特點及其相互關(guān)系； ?掌握醇的分類、命名、及物理、化學性質(zhì)； ?了解幾種常見醇的基本特性及用途。 ?掌握酚、醚的結(jié)構(gòu)特點，及其主要理化性質(zhì)； ?了解常見酚、醚的性質(zhì)特點及其在工農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等，特別是有機合成中的應用。 模塊七 醇 酚 醚 醇的分類和命名法 一、醇的分類 脂肪醇和不飽和脂肪醇和芳香醇。例： 模塊七 醇 酚 醚 為伯醇、仲醇和叔醇。例： 模塊七 醇 酚 醚 衍生命名法是以甲醇為母體，把其他醇看作是甲醇的烴基衍生物。 模塊七 醇 酚 醚 （ 3）對多元醇，編號時，應使羥基的位次和保持較小，命名時分別標出羥基的位臵。 烯烴與水蒸汽在加熱、加壓和催化劑作用下直接生成醇。例如： 二、鹵代烴水解 伯和仲鹵代烴水解時常需要堿溶液，用水解可制得醇，但大多數(shù)情況下實用性不大，因為許多鹵化物就是由醇制得，而且，水解過程中還有副反應（消除反應）產(chǎn)生烯烴。例如烯丙醇和芐醇的制備： 模塊七 醇 酚 醚 三、醛、酮、羧酸、酯的還原 醛、酮、羧酸及羧酸酯分子中都含有羰基，能還原成相應的伯醇和仲醇。除酮還原生成仲醇外，其余的還原產(chǎn)物都是伯醇。 模塊七 醇 酚 醚 酯與格利雅試劑反應可制備叔醇和仲醇。因為氫鍵的存在，低級直鏈飽和一元醇的沸點比分子量相近的烷烴高得多。 C。液態(tài)醇分子間可以氫鍵相互締合（下圖），氫鍵的鍵能約為 16～ 33kJ二元醇和多元醇，因其分子間能形成更多的氫鍵，因此其沸點更高。 溶解性： 甲醇、乙醇和丙醇都能與水互溶。多元醇分子中含有兩個以上的羥基，可以形成更多的氫鍵。 模塊七