bghaaa分子軌道理論-展示頁
2024-08-20 01:18本頁面
【正文】 軌道的原子軌道集合：12個px或py軌道。三、金屬與配體間σ分子軌道（d軌道能級分裂）1）A原子用ns、np、(n1)d 9個軌道，每個B原子用3個p(px、py、pz)軌道，共27個軌道形成分子軌道。C、電子按照能量由低到高的順序，依次排在分子軌道中。第三節(jié) 分子軌道理論（MOT） 一、 概述要點：A、配體原子軌道通過線性組合，構筑與中心原子軌道對稱性匹配的配體群軌道。B、中心原子軌道與配體群軌道組成分子軌道。形成LCAOMO的三原則： 二、ABn型分子構筑分子軌道的方法步驟1） 列出中心原子A及配位原子B中參與形成分子軌道的原子軌道；2）將B原子軌道按等價軌道集合分類（由對稱操作可彼此交換的軌道稱為等價軌道）；3）將每一等價軌道集合作為表示的基，給出表示；再將其分解為不可約表示；4）用每一組等價軌道集合構筑出對應于上一步所求出的不可約表示的配體群軌道；5）將對稱性相同的配體群軌道與中心原子軌道組合得分子軌道。 * 坐標系選擇及配體編號A、中心原子取右手坐標系，配體取左手坐標系；B、每個B原子上三個p軌道各用一個向量表示，方向指向波函數(shù)正值方向；C、規(guī)定pz向量指向中心原子，則px、py向量應存在于垂直于pz向量的平面內(nèi)；D、規(guī)定第一個B原子的px向量與y軸平行（* 方向相同），則該B原子的py向量應與z軸平行（* 方向相同）；E、其余（61）個B原子的px和py向量的方向由Oh群對稱性決定。以其為基求出表示，并約化：Гπ = T1g+T2g+T1u+T2u用投影算符構筑π群軌道： 2）t2gπ群軌道圖形 非鍵軌道： t1u (px，py，pz已形成σ分子軌道)t2u (無f軌道)t1g (無g軌道)配合物的π分子軌道（強、弱場配合物）1）具有低能充滿π群軌道的配體(如H2O、X－) △o減小，為弱場配合物。分子軌道理論的應用1）解釋光譜化學系列I? Br? Cl? F? OH? H2O NH3 NO2? CN?、CO、PR3 π電子提供者 無π鍵 π電子接受者弱σ電子提供者 強σ電子提供者 3） 解釋配合物的磁性 181。= . 五、晶體場理論與分子軌道理論的比較相同之處:：1）都可得到d軌道能級分裂的結果；2）都可對配合物的磁性給予解釋。 2）d軌道能級分裂原因不同CFT認為是由于中心原子軌道與配體靜電場相互作用所致；MOT認為是原子軌道組合成分子軌道所致。MOT認為，配體的對孤對電子進入成鍵分子軌道釋放的能量是決定配合物穩(wěn)定性的主要因素。但MO計算量大。AOM是一種簡易的仍然把焦點集中于d軌道的MO法；AOM比CFT更詳細和優(yōu)越，但不是完整的MO法；AOM體現(xiàn)了金屬與配體相互作用的主要特征，是理解配合物結構、磁性和光譜的成功模型；AOM可估計配體軌道的穩(wěn)定化作用及金屬d軌道的不穩(wěn)定作用。若保持r不變，旋轉(zhuǎn)Φ軌道至(θ, φ)位置，則雙原子重疊積分S = [1/4(1+3cos2θ)]Sσ= FσSσ 角重疊因子 Fσ= 1/4(1+3cos2θ)ΔEσ=βσS2 = Fσ2βσSσ2 =Fσ2eσ對于π鍵: 同理ΔEπ=Fπ2eπ (eπ=βπSπ2)；Sπ—標準雙原子π重疊
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