配位化學(xué)講義第四章2分子軌道理論-展示頁
2024-09-21 11:33本頁面
【正文】 子進(jìn)入成鍵分子軌道釋放的能量是決定配合物穩(wěn)定性的主要因素。 2）d軌道能級(jí)分裂原因不同CFT認(rèn)為是由于中心原子軌道與配體靜電場(chǎng)相互作用所致；MOT認(rèn)為是原子軌道組合成分子軌道所致。常見配體分裂能△o次序（光譜化學(xué)系列）I Br Cl F OH H2O NH3 NO2 CN、CO π電子提供者 無π鍵 π電子接受者弱σ電子提供者 強(qiáng)σ電子提供者五、晶體場(chǎng)理論與分子軌道理論的比較相同之處:：1）都可得到d軌道能級(jí)分裂的結(jié)果；2）都可對(duì)配合物的磁性給予解釋。以其為基求出表示，并約化：Гπ = T1g+T2g+T1u+T2u用投影算符構(gòu)筑π群軌道： 1/2(py1+px5+px3+py6) dxzψ(T2g)= 1/2(px2+py5+py4+px6) 匹配 dyz1/2(px1+py2+py3+px4) dxy 非鍵軌道： t1u (px，py，pz已形成σ分子軌道)t2u (無f軌道)t1g (無g軌道)2）t2gπ群軌道圖形 配合物的π分子軌道（強(qiáng)、弱場(chǎng)配合物）1）具有低能充滿π群軌道的配體(如H2O、X－)△o減小，為弱場(chǎng)配合物。2）A原子價(jià)軌道在Oh群對(duì)稱下，屬于下列表示： A1g: s Eg: dx2y2，dz2 T1u: px，py，pz T2g: dxy，dxz，dyz3）Oh群將B原子的18個(gè)軌道分為如下等價(jià)軌道的集合： I、 6個(gè)pz軌道（可用于形成σ分子軌道） II、12個(gè)px或py軌道4）以上述軌道集合I為基，得出在Oh群中的表示，并進(jìn)行約化： Гσ = A1g + Eg + T1u5） 求出與中心原子價(jià)軌道相關(guān)的配體群軌道(用投影算符)：中心原子軌道ψ(A1g) = (1/6)1/2(pz1+pz2+pz3+pz4+pz5+pz6) 匹配 sψ(Eg) = (1/12)1/2(2pz5+2pz6pz1pz2pz3pz4) dz2 1/2(pz1pz2+pz3pz4) 匹配 dx2y2ψ(T1u) = (1/2)1/2 (pz1pz3) px (1/2)1/2 (pz2pz4) 匹配 py (1/2)1/2 (pz5pz6) pz6） 按照上述對(duì)應(yīng)關(guān)系，構(gòu)成分子軌道。以AB6（Oh群）為例1）A原子用ns、np、(n1)d 9個(gè)軌道，每個(gè)B原子用3個(gè)p(px、py、pz)軌道，共27個(gè)軌道形成分子軌道。形成LCAOMO的三原則： 二、金屬與配體間σ分子軌道（d軌道能級(jí)分裂）1．可形成σ分子軌道的中心原子軌道在八面體配合物MX6中，每個(gè)配體可提供一個(gè)pz軌道用于形成σ分子軌道。第三節(jié) 分子軌道理論（MOT）一、 概述要點(diǎn)：A、配體原子軌道通過線性組合，構(gòu)筑與中心原子軌道對(duì)稱性匹配的配體群軌道。B、中心原子軌道與配體群軌道組成分子軌道。 中心金屬價(jià)軌道：(n1)dxy, (n1)dyz, (n1)dxz (可形成π分子軌道)(n1)dx2y2, (n1)dz2, ns, npx, npy, npz (可形成σ分子軌道)
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