【正文】 Acˉ ]， 則： i?][][][][???? AcH A cH A ccH A cH A cH A c?][][][][??????? AcH A cAccAcH A cAc? δ值的計(jì)算 以一元弱酸 (HB)為例，在水中有以下解離： HB H++Bˉ 達(dá)平衡時(shí)有： ][][][HBBHKa?? ?? ? ][][ ][ ??? HKHBB aaHB KHHHBBBHBHB?????? ???? ][][]/[][11][][][?aaB KHKHBBHBBBHBB?????? ?????? ][]/[][1]/[][][][][?5水溶液中弱酸（堿） 各型體的分布 5水溶液中弱酸（堿） 各型體的分布 用同樣的方法， 還可得到二元 弱酸 H2B(Ka Ka2)的三種不 同型體分布分 數(shù)的計(jì)算關(guān)系： 以及 n元酸 (Ka Ka2?Kan) 的 (n+1)種型體中任意 一種型體 i分布分?jǐn)?shù)的計(jì)算關(guān)系： 21122][][][2aaaBH KKKHHH????? ????21121][][][aaaaHB KKKHHKH???????????211221][][2 aaaaaB KKKHHKK??????????anaaanninaaaiBH KKKKHHKKKHini ???2111)(21][][][)( ????????????????5水溶液中弱酸（堿） 各型體的分布 各型體 δ的相互關(guān)系 溶液中某一物質(zhì)的各不同型體的 δ 值相加為 1. 以 n元酸為例： (n+1)型體的 δ值之和 δ隨 [H+]變化情況 由計(jì)算關(guān)系看， δ 值除與解離常數(shù)有關(guān)外，尚與 [H+]有關(guān)。 NaAc為傳統(tǒng)意義上的鹽，在水中全部解離： NaAc→ Na++Acˉ 其起始物應(yīng)以離子考慮，溶液中共有兩種： Acˉ H2O HAc H3O+ OHˉ ??H??H ??H 根據(jù)得、失質(zhì)子的量相等 → 同一溶液中得、失質(zhì)子的濃度相等，可寫出其 PBE： [H+]+[HAc]=[OHˉ] 【 例 2】 ：寫出 NH4H2PO4溶液的 PBE。 ⑶由得、失質(zhì)子的量相等寫出 PBE。方法有兩種： 521 基本概念 第一種： 第二種： 物料平衡、電荷平衡 質(zhì)子平衡 質(zhì)子得失關(guān)系 5水溶液中弱酸（堿） 各型體的分布 其中，第二種方法 (由質(zhì)子得失關(guān)系 → 質(zhì)子平衡關(guān)系 式 )的具體步驟為： ⑴確定能得、失質(zhì)子的起始物 (零水準(zhǔn)物 )。 質(zhì)子平衡 : 酸堿反應(yīng)中，酸給出質(zhì)子的總數(shù)應(yīng)等于堿所得到的質(zhì)子總數(shù)；用“ PBE” 表示。 ∶ 平衡狀態(tài)下，某物質(zhì)的分析濃度等于各有關(guān)組分平衡濃度之和；常用“ MBE” 表示。 13)( 433???? POHaa KK)()()(4324224 POHaWPOHaWH P Ob KKKKK ????7814 ????????5水溶液中弱酸（堿） 各型體的分布 ?52基本概念 分析濃度 : 某物質(zhì)在溶液中各形體的濃度之和（即該物質(zhì)在溶液中的總濃度），常用 c表示，單位為 － 1。 ② ①② 得 : ][][][][][][???? ????? B OHHBHB BHKK ba][][ ?? ?? OHH WK? ??? 由此可根據(jù) Ka(或 Kb)計(jì)算相應(yīng)共軛堿 (或共軛酸 )的解離常數(shù) Kb(或 Ka)。 H2O NH4++OHˉ + 堿 酸 兩性物質(zhì) 5 酸堿質(zhì)子理論 (51酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì) ) 為此，書寫酸和堿在水中的解離應(yīng)注意： 對(duì)于酸，為簡化起見，仍采用傳統(tǒng)方法： HB H++Bˉ 對(duì)于堿，則必須考慮水： B+H2O HB++OH ˉ 5 酸堿質(zhì)子理論 51 共軛酸堿對(duì) Ka和 Kb的關(guān)系 設(shè)有共軛酸堿對(duì) (HB — Bˉ) 其中的酸 HB在水中的解離過程為： HB H++Bˉ 平衡常數(shù)用 Ka表示： 513 共軛酸堿對(duì)Ka和 Kb的關(guān)系 HBBHa aaaK ???? ][][][HBBHHBBH?? ???? ??? ??][][][HBBH ?? ?? 如： HAc+NH3 NH4++Acˉ 酸 堿 按此觀點(diǎn)，酸、堿在水中的解離也屬酸堿反應(yīng)。 酸 堿 酸 堿 兩性物質(zhì) 彼此間可以相互轉(zhuǎn)化，且在結(jié)構(gòu)上只相差一個(gè)質(zhì)子的兩種物質(zhì) 。 第五章 酸堿滴定法 5 酸堿質(zhì)子理論 (51酸堿的定義 ) 51酸堿的定義 凡是能給出 H+（質(zhì)子）的物質(zhì)為 酸 凡是能接受 H+（質(zhì)子）的物質(zhì)為 堿 按此理論，酸與堿并非彼此孤立，而是可以互相轉(zhuǎn)化。 如： HAc H+ + Acˉ 酸 堿 5 酸堿質(zhì)子理論 (51酸堿的定義 ) ? 共軛酸堿對(duì)： 如： HAc — Acˉ； NH4+ — NH3； 酸 堿 酸 堿 H2CO3 — HCH3ˉ； HCH3ˉ— CO32ˉ。 5 酸堿質(zhì)子理論 (51酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì) ) ?51酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì) 為質(zhì)子的傳遞。 如：醋酸的解離 HAc H ++Acˉ +H2O 3O 酸 堿 氨的解離 NH3 ① 5 酸堿質(zhì)子理論 其共軛堿 Bˉ在水中的解離為： Bˉ+H2O HB+ OHˉ 平衡常數(shù)用 Kb表示，用同樣的方法處理可得： 513 共軛酸堿對(duì)Ka和 Kb的關(guān)系 ][][][???? B OHHBK b 5 酸堿質(zhì)子理論 如 : HAc — Acˉ 酸 堿 Ka Kb 513 共軛酸堿對(duì) Ka和 Kb的關(guān)系 則 )()(H A caWAcb KKK ??10514 ??? ?????再看： HPO42ˉ 作為酸： HPO42ˉ 作為堿： HPO42ˉ— H2PO4ˉ 堿 酸 Kb Ka [練習(xí) ]: 計(jì)算 NH4HCO3中相應(yīng)酸堿的 Ka和 Kb值。 如： 將 1molHAc加入水中后溶液的體積恰好為 1升，則 ∶ 溶液中各物質(zhì)在平衡狀態(tài)時(shí)的濃度，常用[ ]表示，單位與分析濃度相同。 以上述 HAc溶液為例，達(dá)平衡時(shí)： ?? Lm o lc H A c][][ ??? AcH A cc H A c5水溶液中弱酸（堿） 各型體的分布 電荷平衡 : 電解質(zhì)溶液中，各陽離子所帶正電荷的總濃度應(yīng)等于各陰離子所帶負(fù)電荷的總濃度；常用“ CBE” 表示。 由此，可寫出酸 (堿 )體系中的質(zhì)子平衡關(guān)系 式。 ⑵由起始物寫出得、失質(zhì)子的所有產(chǎn)物。 521 基本概念 5水溶液中弱酸（堿） 各型體的分布 【 例 1】 ：寫出 NaAc溶液的 PBE。 溶液中的起始物一共有三種： NH4+ H2PO4ˉ H2O