【正文】 一般認(rèn)為M值很大，而K和λ是對(duì)數(shù)關(guān)系，這意味著兄有較小的變化就會(huì)帶來(lái)K值較大的變化，當(dāng)M值很小，λ很小時(shí)，Mλ→O，因而k→1，因此過(guò)去認(rèn)為小分子物質(zhì)在雙水相體系中趨于均勻分配。與傳統(tǒng)的萃取相比，該分配系數(shù)更大或更小。當(dāng)物質(zhì)進(jìn)入雙水相體系后，由于各種表面性質(zhì)、電荷作用等各種因素[2l]的影響，使其在上、下兩相中的濃度不同，兩相的濃度比—分配系數(shù)K也就不同。在滿(mǎn)足成相的條件下，待分離物質(zhì)若在兩水相之間存在分配系數(shù)的差異，就可能實(shí)現(xiàn)分離提純。有關(guān)ATPS萃取方面的報(bào)道己有很多，但其影響因素卻非常復(fù)雜，很難用完整的熱力學(xué)理論體系來(lái)描述。1956年，Albertsson利用此現(xiàn)象成功地分離了葉綠體[6]，并開(kāi)創(chuàng)了雙水相萃取技術(shù)，從此之后，此技術(shù)才逐漸發(fā)展起來(lái)。即利用雙水相成相現(xiàn)象和待分離的物質(zhì)在兩相的分配系數(shù)的不同來(lái)實(shí)現(xiàn)分離和提純的目的。 雙水相萃取技術(shù)雙水相萃取技術(shù)(Aqueous twophase extration teique，ATPET)又稱(chēng)為水溶液兩相分配技術(shù)。由于體系的相比沿著系線(xiàn)呈規(guī)律性的變化，因此可以根據(jù)相圖人為的調(diào)控體系組成，改變相比，提高目標(biāo)物質(zhì)的回收率。系線(xiàn)長(zhǎng)度(tieline length)通過(guò)下式計(jì)算：代表上下相的濃度差。連接雙結(jié)線(xiàn)上兩點(diǎn)的直線(xiàn)稱(chēng)為系線(xiàn)(Tieline，簡(jiǎn)稱(chēng)TL)，表示了雙水相體系達(dá)到相平衡時(shí)上、下相組成和總組成的關(guān)系。對(duì)于這些新型兩相體系形成機(jī)理的解釋也是多種多樣[10]：大多數(shù)學(xué)者認(rèn)為高聚物無(wú)機(jī)鹽H2O型雙水相體系的形成是鹽析作用的結(jié)果[8，11]；表面活性劑混合溶液形成雙水相的機(jī)理，以Blankstein等為代表的學(xué)者認(rèn)為是表面活性劑混合溶液中不同的組成和結(jié)構(gòu)的膠束平衡共存的結(jié)果[8，1213]；普通有機(jī)溶劑乙醇、丙醇等與無(wú)機(jī)鹽形成雙水相的機(jī)理是有機(jī)溶劑與無(wú)機(jī)鹽爭(zhēng)奪水分子形成締合水合物的結(jié)果[8，1415]；顯然，以上這些理論的解釋都有其科學(xué)和正確的一面，還有待于進(jìn)一步的探索。從微觀(guān)結(jié)構(gòu)看，聚合物分子被周?chē)乃肿訌?qiáng)烈水化，這會(huì)誘導(dǎo)周?chē)乃肿佑幸欢ǖ娜∠?，由于兩種聚合物周?chē)乃肿咏Y(jié)構(gòu)不相容，有較明顯的排斥作用，從而形成界面。常用的雙水相體系一種類(lèi)型是兩種非離子型聚合物，另一種類(lèi)型是一種聚合物與一種無(wú)機(jī)鹽組成的體系，如：葡聚糖/磷酸鹽、聚醚/磷酸鹽、甲基纖維素/硫酸鹽、聚乙二醇/硫酸鹽。因此，一種聚合物的周?chē)鷮⒕奂N分子而排斥異種分子，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，即形成分別富含不同聚合物的兩相。分子間作用力可看作是分子中各基團(tuán)間相互作用力之和，分子越大，作用力也越大。從熱力學(xué)的角度上來(lái)講，當(dāng)兩種高聚物溶液互相混合時(shí)，是否相溶決定于混合時(shí)熵的增加和分子間作用力兩個(gè)因素。這就是最為常見(jiàn)的聚合物一低相對(duì)分子量化合物雙水相體系，主要有：PEG/磷酸鉀、PEG/磷酸按、PEG/硫酸鈉、PEG/硫酸按、PEG/葡萄糖等。這種現(xiàn)象現(xiàn)在稱(chēng)之為”聚合物的不相溶性”。兩相的主要成分都是水，而互不相溶，因此，稱(chēng)之為雙水相。雙水相萃取技術(shù)正是隨著這種需求而發(fā)展起來(lái)的?，F(xiàn)代生物技術(shù)的發(fā)展在很大程度上依賴(lài)于生物分離技術(shù)的開(kāi)拓和進(jìn)展。因?yàn)槭褂玫娜軇┒际撬?，故稱(chēng)為雙水相體系。、種類(lèi)和成相機(jī)理將兩種不同水溶性聚合物的水溶液混合時(shí)，當(dāng)聚合物濃度達(dá)到一定值時(shí)，體系會(huì)自發(fā)地分成兩個(gè)互不相溶的水相，兩相中均含有大量水，構(gòu)成雙水相體系 (Aqueous twophase system，簡(jiǎn)稱(chēng)ATPS)。其中雙水相萃取(Aqueous twophase extraction，簡(jiǎn)稱(chēng)ATPE)以萃取條件溫和、操作簡(jiǎn)便但是，傳統(tǒng)的液液萃取技術(shù)由于使用大量的有機(jī)溶劑而不可避免地危害環(huán)境。對(duì)食品中鋅的研究對(duì)現(xiàn)代人的生活起到很大的作用，對(duì)鋅含量的測(cè)定的技術(shù)將廣泛應(yīng)用于人們的生產(chǎn)生活中。其中報(bào)道最多的是分光光度法，這種方法靈敏度高，選性好，操作簡(jiǎn)便，快速準(zhǔn)確；其他的分析方法，如庫(kù)侖分析法在測(cè)定鋅中的應(yīng)用比較少。由于各類(lèi)試劑的選擇性和充分利用掩蔽效應(yīng)，一般無(wú)需分離即可直接測(cè)定人發(fā)、血清、水質(zhì)及食品中的鋅。但該方案論證體系對(duì)溫度要求高宜控制在15~20℃，溫度低于15℃顯色不完全，高于20℃吸光度下降。夏暢斌等報(bào)道了Zn(II)SCN羅丹明BPVA高靈敏度顯色反應(yīng)體系，建立了測(cè)定礦泉水中痕量鋅的新方法，106 L/mol（5）三苯甲烷類(lèi)顯色劑章鵬飛等研究了在pH5的HOAcNaOAc緩沖溶液中鋅與二甲酚橙的顯色反應(yīng)。cm。高篙等合成新的顯色劑苯并噻唑重氮氨基偶氮苯，并研究了TritonX100存在下，其與鋅的顯色反應(yīng)。cm。張曉敏等首次合成了5(2，6二溴4硝基苯偶氮)8羥基喹啉，在Tween80的增溶下其與鋅顯色反應(yīng)靈敏度。潘富友等研究了在pH8~9的NH3NH4C1介質(zhì)中，其合成的1（2咪唑偶氮)2萘酚4磺酸與鋅的顯色反應(yīng)，并應(yīng)用于人發(fā)中鋅的直接測(cè)定。（3）偶氮類(lèi)顯色劑偶氮類(lèi)試劑是目前光度法測(cè)定鋅研究多應(yīng)用廣的一類(lèi)試劑，主要有鼻釘偶氮類(lèi)試劑、咪唑偶氮類(lèi)試劑、三氮唑偶氮類(lèi)試劑以及8羥基喹啉偶氮試劑。cm。候振雨等對(duì)鋅與meso四(4氯3磺酸苯基) 卟啉和十六烷基三甲溴化銨 (CTMAB)三元配合物的形成條件和光度性能進(jìn)行了研究。任建成等研究了乙二胺存在下，在 ，四(對(duì)三甲按苯基) 卟啉與鋅的顯色反應(yīng)，105L/mol他們的工作均省略了萃取步驟，使操作得到簡(jiǎn)化。然后加入Tween20的雙硫腙混合液，在540nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，建立了雙硫腙水相直接光度法測(cè)定微量鋅。cm。（1）含硫顯色劑近年來(lái)，雖然已出現(xiàn)許多性能優(yōu)良的顯色試劑，但以雙硫腙為代表的經(jīng)典顯色劑，仍然在某些行業(yè)作為標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)用。特別是近幾年來(lái)，隨著各種新顯色劑的不斷開(kāi)發(fā)和應(yīng)用，使分光光度法的應(yīng)用更加廣泛。 測(cè)定鋅的方法的發(fā)展鋅的測(cè)定對(duì)研究生命科學(xué)和生物醫(yī)學(xué)具有重要意義。長(zhǎng)期服用高濃度鋅鹽可抑制銅的吸收而造成貧血、生長(zhǎng)延遲、肝細(xì)胞中細(xì)胞色素養(yǎng)化酶活力降低等中毒表現(xiàn)。曾發(fā)生惡心和昏迷的病例。其配合物在機(jī)體中形成良好的酸堿緩沖體系，使人體血漿閉值保持在中性水平上，鋅還使細(xì)胞對(duì)自由基侵襲有抗御能力。標(biāo)準(zhǔn)人體中含鋅量為2~3克。長(zhǎng)期以來(lái)，人們對(duì)人體因缺少鋅而引起的鋅缺乏癥進(jìn)行了大量的研究工作。2 選題背景 題目來(lái)源結(jié)合科研 研究的目的和意義鋅是人類(lèi)必需的微量元素，對(duì)人體有重要生理作用，是人體內(nèi)200多種酶的組成部分，直接參與核酸、蛋白質(zhì)的合成、細(xì)胞的分化和增殖以及許多重要的代謝，人體內(nèi)還有一些酶需要鋅的激活才能發(fā)揮其活性作用。痕量金屬的檢測(cè)近年來(lái)越來(lái)越受到人們的重視，過(guò)渡金屬和重金屬在環(huán)境水質(zhì)和其它物質(zhì)中濃度超過(guò)一定值時(shí)就會(huì)產(chǎn)生毒性，從生態(tài)毒性的觀(guān)點(diǎn)來(lái)看，金屬離子化合物不僅毒性高，而且還會(huì)在各種有機(jī)體中積累。但是攝入過(guò)量的鋅也會(huì)引起急性腸炎和嘔吐等中毒現(xiàn)象。鋅元素是免疫器官胸腺發(fā)育的營(yíng)養(yǎng)素，只有鋅量充足才能有效保證胸腺發(fā)育，正常分化T淋巴細(xì)胞，促進(jìn)細(xì)胞免疫功能。缺乏嚴(yán)重時(shí)，將會(huì)導(dǎo)致”侏儒癥”和智力發(fā)育不良。它被稱(chēng)為 “生命元素” ，人體多種酶的組成成分，具有重要的生理功能，缺鋅可導(dǎo)致多種疾病。作者簽名： 日期： 年 月 日導(dǎo)師簽名： 日期： 年 月 日分光光度法測(cè)定痕量鋅的方法研究1 前言微量鋅與人體健康的關(guān)系已成為越來(lái)越多的學(xué)者討論的熱點(diǎn)問(wèn)題之一。本人授權(quán)　　 　 　大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。本人完全意識(shí)到本聲明的法律后果由本人承擔(dān)。除了文中特別加以標(biāo)注引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)的成果作品。作 者 簽 名：　　 　 　　日　 期：　　 　 　　 指導(dǎo)教師簽名：　　 　 　　 日　　期：　　 　 　　 使用授權(quán)說(shuō)明本人完全了解 大學(xué)關(guān)于收集、保存、使用畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的規(guī)定，即：按照學(xué)校要求提交畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的印刷本和電子版本；學(xué)校有權(quán)保存畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）的印刷本和電子版，并提供目錄檢索與閱覽服務(wù)；學(xué)?？梢圆捎糜坝?、縮印、數(shù)字化或其它復(fù)制手段保存論文；在不以贏(yíng)利為目的前提下，學(xué)?？梢怨颊撐牡牟糠只蛉?jī)?nèi)容。盡我所知，除文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過(guò)的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過(guò)的材料。將該方法用于食品等實(shí)際樣品的分析測(cè)定，結(jié)果與原子吸收光譜法測(cè)定值相符。通過(guò)對(duì)PEG溶液用量、硫酸鈉用量、顯色劑的用量、體系的酸度等影響因素的優(yōu)化，提高了選擇性和靈敏度、基本消除了基體干擾。通過(guò)雙水相萃取技術(shù)與分光光度法集成應(yīng)用，建立了集萃取分離和測(cè)定金屬離子于一身的雙水相萃取光度分析方法。雙水相萃取技術(shù)是二十世紀(jì)五十年代發(fā)展起來(lái)的新型分離技術(shù)。分光光度法測(cè)定痕量鋅的方法研究[摘要]自八十年代以來(lái)，環(huán)境分析尤其是水體中水溶態(tài)金屬子的分析的研究在國(guó)內(nèi)外都很活躍。分光光度法是測(cè)定水溶態(tài)微量金屬離子的常用檢測(cè)方法，該方法操作簡(jiǎn)便，儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉。它具有以水為溶劑、價(jià)格低廉、不易揮發(fā)、污染小、分相速度快、操作簡(jiǎn)單、可以與其他技術(shù)相結(jié)合等優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)得到業(yè)界的廣泛重視。系統(tǒng)地研究了鋅(11)一鋅試劑的配合物在聚乙二醇 (PEG)2000一硫酸鈉雙水相體系中的光譜性質(zhì)、組成、顯色和萃取條件，建立了分析鋅(II)的新方法。從線(xiàn)性關(guān)系、檢出限、精密度及抗干擾能力等方面對(duì)該方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。[關(guān)鍵詞]：聚乙二醇；雙水相萃取；分光光度法；鋅(II) [Abstract]The studies of environmental analysis， especially the analysis of water soluble metalioninwater， are active worldwide from 1980，s. Spectrophotometry is the most popular deteetion method applied to determine water soluble trace metal is simple and convenient， and its instrument is also simple and low in twophase extraction technique， as a new type of separating technique developed from 1950，s， has reeeived broad attention in extraction area， because of its advantages，such as， water as solvent， low cost， less volatile， less pollution， fast phase se parating speed， simple operation，bination with other techniques. By the integrated applieation of aqueous twophase extraction and spectrophotometry， the novel analysis method that aqueous two phase extraction spectrophotometry was can extract and simultaneously determine metal ions. The spectral properties，position， color and extraetions conditions of zine(II) zineon eomplexes in the aqueous twophase system formed by polyethylene glyeol(PEG) 2000 and sodium sulfate were systematieally studied， and the novel method of analyzing zinc(II)is established. The seleetivity and sensitivity was improved， and the matrix interference was basieally eliminated by optimizing the amount of PEG solution， sodium sulfate，chromogenie reagent， the acidity of the system and other，factors. The method was evaluated from linear relationship， deteetion limits Preeision，anti interference capability and so method