【正文】 bimodal model of aqueous two Phase system圖中的曲線為雙結(jié)線(Binodal)，雙結(jié)線以下的區(qū)域?yàn)榫鄥^(qū)，以上的區(qū)域?yàn)閮上鄥^(qū)，也稱為工作區(qū)。溶質(zhì)在雙水相中的分配系數(shù)也用平衡狀態(tài)下相和上相中溶質(zhì)的總濃度之比來(lái)表示，其萃取原理是基于物質(zhì)在兩相之間的選擇性分配。雖然，該技術(shù)在應(yīng)用方面己取得了很大的進(jìn)展，但幾乎都是建立在實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，到目前為止還沒(méi)能完全清楚地從理論上解釋雙水相系統(tǒng)的形成機(jī)理以及生物分子在系統(tǒng)中的分配機(jī)理。（6）高聚物的濃度、無(wú)機(jī)鹽的種類和濃度，以及體系的PH值等因素都對(duì)被萃取物質(zhì)在兩相間的分配產(chǎn)生影響，因此可以采用多種手段來(lái)提高選擇性和回收率。而雙水相體系與其有很大的不同，具有其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。鄧凡政等[64]研究了鉻黑T鋅(II)的配合物在聚乙二醇2000硫酸鈉雙水相體系中的顯色和萃取分離條件，建立了雙水相萃取光度法測(cè)定發(fā)樣中鋅的新方法。（3）成相物質(zhì)的回收及循環(huán)利用問(wèn)題雙水相體系中高聚物和無(wú)機(jī)鹽是主要的成相物質(zhì)。靜置，體系立即開(kāi)始分成上、下相(上相富含PEG，簡(jiǎn)稱PEG相；下相富含硫酸鈉，簡(jiǎn)稱鹽相)，同時(shí)鋅(Ⅱ)與鋅試劑所形成的有色配合物被萃取到PEG相。表 9 酸度的影響Table 9 Effect of amounts of the acidity緩沖液加入量吸光度0圖 4 酸度的影響 Effect of amounts of the acidity 鋅試劑用量的影響當(dāng)300g/、+，考察鋅試劑的用量在。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：Zn2+的濃度在。在四年的本科學(xué)習(xí)階段中，化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院的領(lǐng)導(dǎo)和老師給了我無(wú)數(shù)的幫助，也給了我無(wú)微不至的關(guān)懷，有了他們的辛勤工作，我才能順利的完成本科階段的學(xué)習(xí)。作者簽名: 二〇一〇年九月二十日另外，我還要感謝大學(xué)四年和我一起走過(guò)的同學(xué)朋友對(duì)我的關(guān)心與支持，與他們一起學(xué)習(xí)、生活，讓我在大學(xué)期間生活的很充實(shí)，給我留下了很多難忘的回憶。他無(wú)論在理論上還是在實(shí)踐中，都給與我很大的幫助，使我得到不少的提高這對(duì)于我以后的工作和學(xué)習(xí)都有一種巨大的幫助，感謝他耐心的輔導(dǎo)。郭謙功老師淵博的知識(shí)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)淖黠L(fēng)和誨人不倦的態(tài)度給我留下了深刻的印象。盡我所知，除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本設(shè)計(jì)（論文）不含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過(guò)的作品成果。本方法用于含鋅水樣中Zn2+的測(cè)定，結(jié)果與原子吸收分光光度法測(cè)定值相符，~%。也就是說(shuō)鋅(Ⅱ)與鋅試劑形成的絡(luò)合物的組成為：表13 摩爾比法測(cè)定配合物的組成Table13 Determination of position of plex using molar ratio method鋅與鋅試劑摩爾比A結(jié)論圖 8 摩爾比法測(cè)定配合物的組成 Fig. 8 Determination of position of plex using molar ratio method6 方法評(píng)價(jià)通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化，確定了測(cè)定Zn(Ⅱ)的最佳條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果()表明：，體系不能分相；，用時(shí)25min分相完，且界面模糊不清晰，萃取也不完全；~，分相清晰且分相速度快，吸光度較大；，PEG相粘度增加，由于鹽效應(yīng)增強(qiáng)，吸光度不穩(wěn)定，且下層富鹽相渾濁。） 實(shí)驗(yàn)試劑：，放入100mL的燒杯中并用少量水溶解，然后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶并加水定容至刻度，搖勻，放置于冰箱中保存；1mg/mLzn(Ⅱ)標(biāo)準(zhǔn)溶液：，搖勻，作為儲(chǔ)備液，其中Zn(Ⅱ)濃度為1mg/mL。現(xiàn)在對(duì)于影響金屬離子萃取率的因素和金屬離子與萃取劑的作用方式的研究，還僅停留在宏觀測(cè)定結(jié)果和理論分析的階段。黃秀錦等[63]研究了以二甲酚橙作顯色劑和萃取劑，在PEG2000與硫酸鈉形成的雙水相體系中鋅(II)的顯色反應(yīng)條件及應(yīng)用。雙水相體系對(duì)天然產(chǎn)物的分離純化研究為傳統(tǒng)中藥有效成份的分離純化提供了一條嶄新的思路，也代表了它的另外一種發(fā)展趨勢(shì)。與普通的有機(jī)溶劑萃取相比，形成雙水相的物質(zhì)對(duì)人體無(wú)害，可用于食品添加劑、注射劑和制藥中，是一種環(huán)境友好型萃取分離體系。因此在具體的實(shí)驗(yàn)中應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況來(lái)變化體系的條件，以引起分配系數(shù)的變化。雙水相萃取技術(shù)是一種引人注目的、極有前途的新型分離技術(shù)，己經(jīng)被廣泛應(yīng)用于生物化學(xué)、細(xì)胞生物學(xué)和生物化工[]等領(lǐng)域。聚乙二醇無(wú)機(jī)鹽體系的萃取專一性高，而且價(jià)格低廉，是最為常用的雙水相體系表 l 幾種典型的雙水相體系Table 1 Some types of aqueous two Phase systems聚合物水高分子電解質(zhì)聚合物水高分子聚合物高分子電解質(zhì)水聚合物低分子量組分水聚丙烯乙二醇甲氧基聚乙二醇聚乙二醇聚乙烯醇聚乙二醇葡聚糖聚吡咯烷酮甲基纖維素硫酸葡聚糖鈉鹽聚丙烯乙二醇羧甲基葡聚糖鈉鹽甲基纖維素硫酸葡聚糖鈉鹽羧甲基纖維素鈉鹽硫酸葡聚糖鈉鹽羧甲基纖維素鈉鹽聚丙烯乙二醇磷酸鉀甲氧基聚乙二醇磷酸鉀聚乙二醇磷酸鉀聚丙烯乙二醇葡萄糖雙水相體系最初發(fā)現(xiàn)于高分子聚合物的水溶液，當(dāng)時(shí)研究者普遍認(rèn)為當(dāng)兩種高聚物混合后，由于聚合物分子之間的相互排斥作用和空間位阻效應(yīng)，使其無(wú)法相互滲透，不能形成均一相，因此分子間的排斥作用與混合過(guò)程的熵增相比占主導(dǎo)地位，聚合物分子的周圍最終聚集同種分子而排斥異種分子，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，即形成分別富含不同聚合物的兩相件[79]，符合相似相容性原則。因此，尋求快速高效、經(jīng)濟(jì)簡(jiǎn)便、適用于生物產(chǎn)品分離和純化的技術(shù)便十分迫切。綜上所述，近年來(lái)微量鋅的光度分析取得了較大進(jìn)展，各類試劑的靈敏度均有所提高，摩爾吸光系數(shù)一般達(dá)到104~105，個(gè)別的達(dá)106。曾鋒等用卡爾曼濾波遞推法，結(jié)合析相光度法的選擇性分離、富集的特點(diǎn)，在TritonX100存在下以2(5溴2吡啶偶氮)5二乙氨基酚為顯色劑，用析相光度法同時(shí)測(cè)定水樣中鋅、錳、鎘。分光光度法測(cè)定鋅的報(bào)道很多，用于分析鋅的顯色劑也很多。故研究鋅的測(cè)定方法有很大的意義。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。分光光度法測(cè)定痕量鋅的方法研究[摘要]自八十年代以來(lái)，環(huán)境分析尤其是水體中水溶態(tài)金屬子的分析的研究在國(guó)內(nèi)外都很活躍。本人完全意識(shí)到本聲明的法律后果由本人承擔(dān)。2 選題背景 題目來(lái)源結(jié)合科研 研究的目的和意義鋅是人類必需的微量元素，對(duì)人體有重要生理作用，是人體內(nèi)200多種酶的組成部分，直接參與核酸、蛋白質(zhì)的合成、細(xì)胞的分化和增殖以及許多重要的代謝，人體內(nèi)還有一些酶需要鋅的激活才能發(fā)揮其活性作用。（1）含硫顯色劑近年來(lái)，雖然已出現(xiàn)許多性能優(yōu)良的顯色試劑，但以雙硫腙為代表的經(jīng)典顯色劑，仍然在某些行業(yè)作為標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)用。潘富友等研究了在pH8~9的NH3NH4C1介質(zhì)中，其合成的1（2咪唑偶氮)2萘酚4磺酸與鋅的顯色反應(yīng)，并應(yīng)用于人發(fā)中鋅的直接測(cè)定。由于各類試劑的選擇性和充分利用掩蔽效應(yīng)，一般無(wú)需分離即可直接測(cè)定人發(fā)、血清、水質(zhì)及食品中的鋅。雙水相萃取技術(shù)正是隨著這種需求而發(fā)展起來(lái)的。從微觀結(jié)構(gòu)看，聚合物分子被周圍的水分子強(qiáng)烈水化，這會(huì)誘導(dǎo)周圍的水分子有一定的取向，由于兩種聚合物周圍的水分子結(jié)構(gòu)不相容，有較明顯的排斥作用，從而形成界面。有關(guān)ATPS萃取方面的報(bào)道己有很多，但其影響因素卻非常復(fù)雜，很難用完整的熱力學(xué)理論體系來(lái)描述。山東科技大學(xué)碩士學(xué)位論文緒論但是在實(shí)際的操作過(guò)程中，無(wú)法固定整個(gè)雙水相體系，也無(wú)法確切的知道分離的體系中有多少其它物質(zhì)，所以使得整個(gè)體系相當(dāng)?shù)膹?fù)雜。（4）雙水相萃取過(guò)程一般不需要特殊處理就可以與后續(xù)純化工藝相銜接，易于運(yùn)用化學(xué)工程中的萃取原理進(jìn)行連續(xù)化操作和工程放大。表 3 雙水相體系對(duì)中草藥中有效成份的純化Table 3 The Purifieation of effeetive ponents of Chinese herbal medieine using ATPS中藥成分雙水相體系回收率葛根素丙酮/磷酸氫二鉀%黃岑黃酮EOPO/無(wú)機(jī)鹽95%蘆丁聚乙二醇/硫酸銨%柿葉黃酮聚乙二醇/硫酸銨%自從zvarova提出了利用雙水相體系分離金屬離子的可能性[39]，無(wú)機(jī)離子在雙水相體系中的分配研究才逐漸展開(kāi)。結(jié)果表明：當(dāng) ，1g/，30%PEG2000溶液用量為 ，鋅(II)與二甲酚橙的配合物被萃取到PEG相；配合物在PEG相中的最大吸收峰為535nm，表觀摩爾吸光系數(shù)。對(duì)這方面進(jìn)一步的研究，需要有直接從微觀入手的分析技術(shù)，以及建立雙水相體系中金屬離子萃取分離過(guò)程的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)模型。用時(shí)稀釋制得1μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液；H2BO3Na2B4O7：緩沖溶液：，混合制得不同pH值的緩沖溶液；300g/L聚乙二醇(PEG)2000溶液：準(zhǔn)確稱取150g聚乙二醇2000，放入300mL的燒杯中加入少量水后加熱溶解，然后轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中并定容至刻度，搖勻；混合掩蔽劑：稱取2g氟化鈉、2g酒石酸鉀鈉和1g硫脈，放入100mL的燒杯中并用水溶解，然后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶并加水定容至刻度，搖勻，放置于冰箱中保存。綜合考慮，表8 硫酸鈉用量的影響Table 8 Effect of amounts of sodium sulfate added硫酸鈉用量1吸光度圖 3 硫酸鈉用量的影響 Fig. 3 Effect of amounts of sodium sulfate added當(dāng)300g/、+，、：緩沖溶液及用量在0~。在此基礎(chǔ)上，從線性關(guān)系及抗干擾能力等方面對(duì)該方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。參考文獻(xiàn)參考文獻(xiàn)[1] 張鸞. 束膠分光光度法測(cè)定食品中的鋅［J］.中國(guó)醫(yī)藥指南，2008，6(4)：115[2] 劉道杰．P NA乳化劑 OP分光光度法連續(xù)測(cè)定血清中的鋅和銅［J］．分析化學(xué)，1985，3( 8) [3] 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