【正文】 及抗干擾能力等方面對該方法進(jìn)行評價。曲線發(fā)生轉(zhuǎn)折，轉(zhuǎn)折點相應(yīng)的摩爾比值，即為配位數(shù)。這也就是說在PEG相中鋅(11)與鋅試劑形成的絡(luò)合物的組成為1：1。實驗中測定波長為630nm。表11 時間的影響Table 11 Effect of time穩(wěn)定時間051015292530354045A圖6 時間的影響 Fig. 6 Effect of time 確定溶液中配合物的組成，就是求出配合物中金屬離子與配位體的化合比。實驗結(jié)果()表明：配合物瞬間顯色完全，30min內(nèi)吸光度值基本不變。實驗結(jié)果()表明：~，由于體系中參與配合作用的鋅試劑增多，使體系中鋅(Ⅱ)鋅試劑配合物的濃度增大，從而吸光度也逐漸增分光光度法測定痕量鋅的方法研究進(jìn)展大；，吸光度變化平緩。；~5mL之間，被萃取到PEG相中的配合物的吸光度最大。綜合考慮，表8 硫酸鈉用量的影響Table 8 Effect of amounts of sodium sulfate added硫酸鈉用量1吸光度圖 3 硫酸鈉用量的影響 Fig. 3 Effect of amounts of sodium sulfate added當(dāng)300g/、+，、：緩沖溶液及用量在0~。當(dāng)300g/、+，~。但由于銨根離子在該體系中影響鋅的測定。綜合考慮。 PEG溶液用量的選擇、+，在0~，考察雙水相的形成及配合物的萃取情況。結(jié)果表明：在PEG相中配合物的最大吸收波長為630nm。待十分鐘，兩相之間的界面膜清晰后，用滴管移取PEG相萃取液。振蕩2~3min，使硫酸鈉溶解。用時稀釋制得1μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液；H2BO3Na2B4O7：緩沖溶液：，混合制得不同pH值的緩沖溶液；300g/L聚乙二醇(PEG)2000溶液：準(zhǔn)確稱取150g聚乙二醇2000，放入300mL的燒杯中加入少量水后加熱溶解，然后轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中并定容至刻度，搖勻；混合掩蔽劑：稱取2g氟化鈉、2g酒石酸鉀鈉和1g硫脈，放入100mL的燒杯中并用水溶解，然后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶并加水定容至刻度，搖勻，放置于冰箱中保存。但可以相信，雙水相萃取分離技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⑦M(jìn)一步的拓寬，從而成為一種優(yōu)良的萃實驗部分4 實驗部分 主要儀器與試劑AY120電子分析天平(日本島津公司)；721型分光光度計(美國PerkinElmer公司)；筆式pH計(PHF8型)（上海精密儀器有限公司，精度177。綜上所述，雙水相萃取技術(shù)經(jīng)過幾十年的發(fā)展，己經(jīng)在很多領(lǐng)域發(fā)揮了巨大的作用，并具有良好的應(yīng)用前景。因此，強化分相效果、縮短分相時間是一項研究的課題，這對于工業(yè)應(yīng)用的連續(xù)化操作有很大的意義。目前這方面的研究主要有：雙水相萃取技術(shù)與層析分離技術(shù)、電泳技術(shù)、膜分離技術(shù)等相結(jié)合。（4）開發(fā)廉價、性能好且無毒的成相物質(zhì)(聚合物)和鹽類。在萃取過程中，它們的用量都很大，若能將其回收和循環(huán)利用，不僅可以減少處理廢品的費用，而且能節(jié)省物料的消耗，降低萃取分離工藝成本。今后如何結(jié)合實際生產(chǎn)，盡快走工業(yè)化應(yīng)用方面是當(dāng)前期望研究的課題。對這方面進(jìn)一步的研究，需要有直接從微觀入手的分析技術(shù)，以及建立雙水相體系中金屬離子萃取分離過程的熱力學(xué)和動力學(xué)模型。 （1）萃取分離機理的研究有關(guān)雙水相系統(tǒng)中溶質(zhì)分配平衡的理論己有很多研究報道，但是由于影響雙水相系統(tǒng)中溶質(zhì)分配平衡的因素非常復(fù)雜，很難建立起完整的熱力學(xué)理論體系。相信隨著研究的深入，雙水相萃取技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⑦M(jìn)一步的拓寬，從而成為一種優(yōu)良的萃取技術(shù)。綜上所述，雙水相萃取技術(shù)經(jīng)過幾十年的發(fā)展，己經(jīng)在很多領(lǐng)域發(fā)揮了巨大的作用，并具有良好的應(yīng)用前景。表 5 雙水相萃取光度法測定金屬離子Tablel 5 Eextraetion spectrophotometrie determination of metal iron in aqueous twoPhase system萃取劑成相組分被測離子波長（nm）ε104鋅試劑茜素S偶氮砷Ⅲ亞硝基R鹽偶氮砷Ⅲ亞硝基R鹽鄰苯二酚紫鉻黑T鋅試劑5BrPADAP鄰二氮菲茜素S鉻黑T結(jié)晶紫PAR鋁試劑PEG/硫酸銨PEG/硫酸銨PEG/硫酸銨聚乙烯醇/硫酸鈉PEG/硫酸銨PEG/硫酸銨PEG/硫酸鈉PEG/硫酸鈉聚乙二醇乙醇/硫酸銨丙醇/硫酸銨PEG/硫酸銨PEG/硫酸鈉PEG/硫酸銨PEG/硫酸銨PEG/硫酸銨Ga(III)Al(III)Cu(II)U(VI)Co(II)Zr(VI)Pd(II)Be(II)Cu(II)Hg(II)Ru(III)Fe(III)Fe(III)Mn(II)Re(VII)Pd(II)La(III)63052053065541866050059156061054550858053963652548034由于傳統(tǒng)的萃取方法存在著運行成本高、溶劑污染環(huán)境，對人體有害等缺點，而雙水相體系與傳統(tǒng)的有機溶劑萃取有很大的不同，具有其獨特的優(yōu)點，能夠從根本上解決以上問題，這是傳統(tǒng)的溶劑萃取法所不能比擬的。cm，鋅(Ⅱ)~；將該方法用于發(fā)樣中痕量鋅的測定，%~%。結(jié)果表明： ，30%PEG2000溶液用量為 ，鋅(Ⅱ)與鉻黑T的配合物被萃取到PEG相；配合物在PEG相中的最大吸收峰為 550nm，其配合比為1：2，ε=l04L/molcm，鋅(Ⅱ)~；將該方法用于市售食鹽中鋅的測定，獲得滿意結(jié)果。結(jié)果表明：當(dāng) ，1g/，30%PEG2000溶液用量為 ，鋅(II)與二甲酚橙的配合物被萃取到PEG相；配合物在PEG相中的最大吸收峰為535nm，表觀摩爾吸光系數(shù)。因此，把雙水相體系運用到光度分析中，建立一種新型的萃取光度法，使其分離、富集和測定一次完成，可提高測定的靈敏性和選擇性。雙水相萃取技術(shù)具有高回收率、選擇性好、無需反萃取且具有富集濃縮待測樣品的特點。表 4 金屬離子的雙水相萃取分離Tble 4 Theaqueous twoPhase extraction and separation of metal iron萃取劑成相組分目標(biāo)離子共存離子鋅試劑鉻天青S碘化鉀PAR水楊基熒光酮鈹試劑硫氰酸鉀鋁試劑鄰苯三酚紅羅丹明B溴化鉀二甲酚橙茜素S偶氮氯膦偶氮砷Ⅲ丁二酮肟PEG/硫酸銨PEG/硫酸銨乙醇/硫酸銨PEG/硫酸鈉乙醇/硫酸銨PEG/硫酸銨PEG/硫酸鈉PEG/硫酸銨PEG/硫酸銨丙醇/NaCl丙醇/硫酸銨PEG/硫酸銨PEG/硫酸銨PEG/硫酸鈉PEG/硫酸銨乙醇/硫酸銨Cu(II)La(III)Cd(II)Mo(VI)W(VI)Au(III)Co(II)Fe(III)、Al(III)Bi(III)Ir(III)Hg(II)Pd(II)Fe(III)、Al(III)La(III)、U(VI)Eu(III)Co(II)La(III)、U(VI)、Ce(IV)Ti(IV)Ni(II)、Co(II)、Zn(II)Pd(II)、U(VI)Fe(III)、Cu(II)、Ni(II)、Co(II)Fe(III)、Al(III)、Cu(II)Ni(II)、Mo(VI)Cu(II)、Co(II)、Cd(II)、Mn(II)Cu(II)、Fe(III)、Ni(II)、Co(II)Pt(II)、Pd(II)、Rh(III)Fe(III)、Ni(II)、Co(II)、Mn(II)、Zn(II)Co(II)、Mn(II)、Zn(II)、Fe(II)、Cd(II)Co(II)、Zn(II)、Cd(II)Co(II)Cu(II)、Pd(II)Cu(II)、Fe(III)、Ni(II)、Al(III)由此可見，雙水相體系在金屬離子的萃取中的成功應(yīng)用，為金屬特別是稀有金屬的分離純化和回收開辟了一條新的途徑。高云濤等[41]研究了金(III)鹵素離子配合物在聚乙二醇/硫酸按雙水相萃取體系中的分配行為，鄧凡政等[42]利用聚乙二醇2000/硫酸銨/偶氮腫III雙水相體系實現(xiàn)了欽和錯的分離。近年來，國內(nèi)外有關(guān)學(xué)者利用多種常見的顯色劑作為萃取劑，對金屬離子在雙水相體系中的分配行為進(jìn)行了研究，很好的實現(xiàn)了對金屬離子的分離。這是傳統(tǒng)的溶劑萃取方法所不可比擬的。傳統(tǒng)的有機溶劑萃取體系所用溶劑污染環(huán)境，對人體有害。表 3 雙水相體系對中草藥中有效成份的純化Table 3 The Purifieation of effeetive ponents of Chinese herbal medieine using ATPS中藥成分雙水相體系回收率葛根素丙酮/磷酸氫二鉀%黃岑黃酮EOPO/無機鹽95%蘆丁聚乙二醇/硫酸銨%柿葉黃酮聚乙二醇/硫酸銨%自從zvarova提出了利用雙水相體系分離金屬離子的可能性[39]，無機離子在雙水相體系中的分配研究才逐漸展開。其它實例見表 3。林金清等[33]研究了甘草酸鉀在乙醇/硫酸按雙水相體系中的分配，通過對成相物質(zhì)濃度、pH值等因素的調(diào)節(jié)，實現(xiàn)了分配系數(shù)超過13，收率超過96%的萃取效果，為在雙水相中提取分離甘草酸鉀的工業(yè)化生產(chǎn)提供了理論依據(jù)。雙水相萃取可用于許多生物物質(zhì)的分離，它具有選擇性好、產(chǎn)物收率高的優(yōu)點。目前在國外，雙水相萃取技術(shù)在醫(yī)藥產(chǎn)品中的應(yīng)用主要是經(jīng)生物轉(zhuǎn)化的基因工程藥物和抗生素以及從動物組織中提取生化藥物，科研人員在各種酶、核酸細(xì)胞、蛋白質(zhì)、細(xì)胞器、菌體及氨基酸的分離和提純等方面進(jìn)行了廣泛的研究(見表2)。由于上述優(yōu)點的存在，雙水相體系的應(yīng)用研究日益受到重視，相關(guān)的研究報導(dǎo)逐年增加，再加上其操作簡單，且不存在有機溶劑的殘留問題，其在物質(zhì)的分離純化過程中有良好的應(yīng)用前景。（7）大量雜質(zhì)能與所有固體物質(zhì)一同除去，可使整個分離過程更加經(jīng)濟。（5）雙水相體系中的傳質(zhì)和平衡速度快，回收率高，分相時間短，自然分相時間一般為5~15而min，且能耗較低，可以實現(xiàn)快速分離。（4）雙水相萃取過程一般不需要特殊處理就可以與后續(xù)純化工藝相銜接，易于運用化學(xué)工程中的萃取原理進(jìn)行連續(xù)化操作和工程放大。（3）雙水相體系對環(huán)境污染小。（2）兩相間的界面張力小，一般為107~104了mN/m，比一般的有機萃取體系小1~3個數(shù)量級。其體系的成相物質(zhì)和萃取原理與傳統(tǒng)的有機溶劑萃取存在極大的差異。梅樂和等網(wǎng)在關(guān)聯(lián)尿激酶在PEG/混合磷酸鉀系統(tǒng)中的分配系數(shù)時，對DiamondHsu模型進(jìn)行了適當(dāng)?shù)母倪M(jìn)，把相間電勢表達(dá)為上下相濃度差的三次關(guān)系，截止到濃度的三次項，得到分配系數(shù)的表達(dá)式如下：式中，A*、b*、c*為改進(jìn)的DiamondHsu模型參數(shù)，當(dāng)忽略三次項(即c*=0)時，式就回復(fù)為DiamondHsu模型表達(dá)式。Diamond和Hsu從擴展的FloryHuggins理論出發(fā)，截止到濃度的二次項，并把相間電勢表達(dá)為上下相濃度差的二次函數(shù)，得到分配系數(shù)的簡潔表達(dá)式如下：式中，K為分配系數(shù)，A，b為DiamondHsu模型參數(shù)，wl為質(zhì)量百分比，上標(biāo) “ ’ ”表示下相目標(biāo)產(chǎn)物的濃度，上標(biāo) “ ” ”表示上相目標(biāo)產(chǎn)物的濃度?？紤]到生物物質(zhì)在雙水相系統(tǒng)中分配時，是一個由聚合物、聚合物(或無機鹽)、生物分子和水構(gòu)成的四元系統(tǒng)，系統(tǒng)中的組分性質(zhì)千差萬別，從晶體到無定形聚合物、從非極性到極性、從電解質(zhì)到非電解質(zhì)、從無機小分子到有機高分子甚至生物大分子，這些都不可避免地造成理論計算的復(fù)雜性。雙水相萃取技術(shù)是近年來發(fā)展起來的、有希望用于大規(guī)模提取和純化生物活性物質(zhì)的新型生物分離技術(shù)。山東科技大學(xué)碩士學(xué)位論文緒論但是在實際的操作過程中，無法固定整個雙水相體系，也無法確切的知道分離的體系中有多少其它物質(zhì)，所以使得整個體系相當(dāng)?shù)膹?fù)雜。另外從相圖可以看出，PEG或鹽的濃度增大，兩相的差別增大，兩相之間的界面張力差增大，引起分配系數(shù)發(fā)生變化。一般情況下定量描述這些作用力是困難的，但可以從熱力學(xué)基本點出發(fā)，作一些簡單的定性描述。影響分配平衡即影響分配系數(shù)的因素有很多。根據(jù)兩相平衡時化學(xué)位相等的原則，利用Brownstendt方程式可以求得分配系數(shù)K：式中M—物質(zhì)的分子量 λ—系統(tǒng)的表面特征系數(shù)k—玻爾茲曼常數(shù)T—溫度