【正文】 0~50℃，℃）1支，大玻璃缸一只 環(huán)己烷（.），萘（.），冰實(shí)驗(yàn)步驟將儀器安裝好，取自來水注入冰浴槽中（水量以注滿浴槽體積2/3為宜），然后加入冰屑以保持水溫在3～50C。測(cè)定溶劑、溶液溫度隨時(shí)間的變化，繪制得步冷曲線，而得到溶劑、溶液的凝固點(diǎn)。將（22）式代入（1）式得 全部實(shí)驗(yàn)操作歸結(jié)為凝固點(diǎn)的精確測(cè)量。數(shù)學(xué)表達(dá)式為 (21)式中：為純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)；為溶液的凝固點(diǎn)；為質(zhì)量摩爾凝固點(diǎn)降低常數(shù)，簡稱為凝固點(diǎn)降低常數(shù)；為溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度。實(shí)驗(yàn)原理利用稀溶液的冰點(diǎn)降低依數(shù)性質(zhì)測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量。 參考文獻(xiàn) [1] 羅澄明，向明禮，物理化學(xué)實(shí)驗(yàn) (第四版), 高等教育出版社，2004年版[2] 北京大學(xué)等校，物理化學(xué)實(shí)驗(yàn) (第四版), 北京大學(xué)出版社，2002年版[3] 東北師范大學(xué)出版社等校，物理化學(xué)實(shí)驗(yàn) (第二版), 高等教育出版社，1989年版凝固點(diǎn)降低法測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量（綜合型）實(shí)驗(yàn)?zāi)康恼莆找环N常用的相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定方法。為什么要控制溶液的PH值。利用計(jì)算該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化。根據(jù)（16）是求出的數(shù)值。找出曲線最大值下相應(yīng)于的數(shù)值，從的數(shù)值即可得到絡(luò)合物組成。按上述方法進(jìn)行校正，求出兩組溶液中絡(luò)合物的校正光密度數(shù)值。做最大吸收峰曲線。，并測(cè)定其在波長下的光密度值。做波長—光密度曲線，找出吸收曲線的最大吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長數(shù)值。設(shè)對(duì)應(yīng)于兩條曲線的起始金屬離子濃度及配位體濃度分別為 ， ，則 ……… （16）解上述方程可得，然后即可計(jì)算絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)。如果兩個(gè)不同濃度的M金屬離子和配位體總濃度相同（總摩爾數(shù)）條件下，在同一坐標(biāo)上分別作光密度對(duì)兩個(gè)不同總摩爾數(shù)的溶液組成曲線。用此方法測(cè)定絡(luò)合物組成時(shí)，必須在所選擇的波長范圍內(nèi)只有一種絡(luò)合物有吸收，而金屬離子和配位體等都不吸收或很少吸收，只有在這種情況下曲線上極大點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的組成才是絡(luò)合物組成。連接金屬離子濃度為0及配位體濃度為0的兩點(diǎn)的直線如圖53所示，直線上所表示的不同組成光密度數(shù)值可以認(rèn)為是由金屬離子和配位體吸收所引起，因此，把實(shí)驗(yàn)所觀察到的光密度數(shù)值減去對(duì)應(yīng)組成上該直線讀出的光密度數(shù)值，所得到的差值就是該溶液組成下濃度的光密度數(shù)值。若配成的溶液中除絡(luò)合物外，尚有金屬離子及配位體與絡(luò)合物在同一波長中也存在著一定程度的吸收，此時(shí)所觀察到的光密度并不是完全由絡(luò)合物吸收所引起，必須加以校正。這樣，它們的體積比也就是摩爾分?jǐn)?shù)之比。做光密度摩爾分?jǐn)?shù)x曲線如圖52所示，從曲線上光密度的極大之所對(duì)應(yīng)的摩爾分?jǐn)?shù)值，即可求出值。選擇入射光波長，使它對(duì)被測(cè)物質(zhì)即具有一定的靈敏度，又使溶液中其它物質(zhì)的干擾為最小，做被測(cè)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，然后測(cè)定被測(cè)溶液的光密度，根據(jù)光密度的大小即可在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上求得相應(yīng)的濃度值，這是定量分析的基礎(chǔ)。根據(jù)朗伯—比耳定律，入射光強(qiáng)與投射光強(qiáng)之間有如下關(guān)系： ……… （12） ……… （13） 式中：D稱為光密度（或吸光度）；為吸光系數(shù)，對(duì)于一定溶質(zhì)，溶劑及一定波長的入射光為常數(shù)；c為溶液的濃度；為比色皿（液層）厚度；稱透光率。本實(shí)驗(yàn)采用分光光度法來測(cè)定這些參數(shù)。其反應(yīng)式為：，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，其絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)為： ……… （11）式中：為絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)，、分別為絡(luò)合平衡時(shí)絡(luò)合物、金屬離子和配位體的濃度（嚴(yán)格的說（11）式中各濃度值應(yīng)以活度來代替），為絡(luò)合物的配位數(shù)。學(xué)會(huì)使用分光光度計(jì)。分光光度法測(cè)定絡(luò)合物的組成及穩(wěn)定常數(shù)（綜合型）實(shí)驗(yàn)?zāi)康恼莆辗止夤舛确y(cè)定絡(luò)合物組成及穩(wěn)定常數(shù)的基本原理和方法。計(jì)算絡(luò)合反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化。實(shí)驗(yàn)原理溶液中金屬離子和配位體形成絡(luò)合物。顯然，如果通過實(shí)驗(yàn)?zāi)軠y(cè)得（11）式中右邊各項(xiàng)的濃度及值，則就能算得值。讓可見光中各種波長的單色光分別地、依次透過溶液，其中某些波長的光即被吸收，使得透過的光形成了吸收譜帶（或稱吸收曲線），因而可以對(duì)不同的物質(zhì)進(jìn)行鑒定分析，這是定性分析的基礎(chǔ)。從（13）式看出，在固定液層厚度和入射光波長的條件下，光密度與溶液濃度成正比。本實(shí)驗(yàn)采用等摩爾連續(xù)變化法測(cè)定絡(luò)合物的組成，其原理如下：在保持總摩爾數(shù)不變的情況下，依次改變體系中兩組分摩爾分?jǐn)?shù)的比值，配制一系列摩爾分?jǐn)?shù)不同的溶液，測(cè)量這一系列溶液的光密度值。為了配溶液時(shí)方便，通常取相同摩爾濃度的溶液和溶液，在維持總體積不變的條件下，按不同的體積比配成一系列混合物溶液。設(shè)x為時(shí)所取溶液的體積分?jǐn)?shù)，即： 溶液的體積分?jǐn)?shù)為，則配位數(shù)為： …… （14）若溶液中只有絡(luò)合物具有顏色，則溶液的光密度和的含量成正比，作圖，從曲線上的極大位置即可求出值。其校正方法如下：作出實(shí)驗(yàn)測(cè)得的光密度對(duì)溶液組成（包括金屬離子濃度和配位體離子濃度為0的兩點(diǎn)）的圖。作此光密度的曲線，曲線極大點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液的組成就是絡(luò)合物組成。設(shè)開始時(shí)金屬離子和配位體的濃度分別a和b，而達(dá)到絡(luò)合平衡時(shí)絡(luò)合物濃度為x則： …（15）由于光密度已經(jīng)過上述方法校正，因此可認(rèn)為校正后溶液光密度正比于絡(luò)合物濃度。在這兩條曲線上找出光密度相同的任意兩點(diǎn)如圖54所示，則在此兩點(diǎn)上所對(duì)應(yīng)的溶液的絡(luò)合物濃度應(yīng)相同。儀器和試劑 72型分光光度計(jì) 1套 容量瓶（100ml） 13個(gè)移液管（50ml） 1支 （250ml） 2個(gè) （25ml） 1支 燒 杯（250ml） 1個(gè) （10ml） 2支 （100ml） 2個(gè)鈦鉄試劑（1，2二羥基苯，3，5二黃酸鈉）硫酸高鐵銨（NH4Fe（SO4）212H2O）分析純 PH= HCL緩沖液實(shí)驗(yàn)步驟然后依次將各樣品加蒸餾水稀釋至100ml溶液編號(hào)1234567891011硫酸高鐵銨（ml）012345678910鈦鉄試劑（ml）109876543210緩沖溶液2525252525252525252525測(cè)定絡(luò)合物的最大吸收波長用6號(hào)樣品測(cè)定其吸收曲線，以蒸餾水為參比液，用分光光度計(jì)測(cè)定波長由小到大的光密度值。以蒸餾水為參比液，測(cè)定11個(gè)樣品在波長下的光密度值。，用蒸餾水稀釋至刻度。數(shù)據(jù)記錄和處理將所得數(shù)據(jù)列表。作兩組溶液的光密度對(duì)溶液組成的曲線。作兩組溶液的圖，于同一坐標(biāo)上。從圖上找出二組溶液中任意相同光密度的二點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液組成（即求出 ， 數(shù)值）。從數(shù)值算出絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)。思考題試分析影響絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)的因素。通過實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步理解稀溶液理論。冰點(diǎn)降低（凝固點(diǎn)降低）即含非揮發(fā)性溶質(zhì)的二組分稀溶液的凝固點(diǎn)將低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。又因?yàn)? （22）式中：為溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量（）；和分別表示溶質(zhì)和溶劑的質(zhì)量（）。所謂凝固點(diǎn)是指在一定壓力下，固液兩相平衡共存的溫度。注意實(shí)驗(yàn)操作中必須掌握體系的過冷程度。純?nèi)軇┉h(huán)己烷的凝固點(diǎn)的測(cè)定（1）純?nèi)軇┉h(huán)己烷的近似凝固點(diǎn)的測(cè)定。（2）純?nèi)軇┉h(huán)己烷的精確凝固點(diǎn)的測(cè)定。再次將冷凍管插入冰水浴中，緩慢攪拌，使之逐漸冷卻，并觀察溫度計(jì)溫度，取出冷凍管，擦去水，移至外套管中，停止攪拌，大量結(jié)晶出現(xiàn)，溫度開始回升，改為緩慢攪拌，一直到溫度達(dá)到最高點(diǎn)，此時(shí)記下的溫度即為純?nèi)軇┑木_凝固點(diǎn)。溶液的凝固點(diǎn)的測(cè)定取出冷凍管，溫?zé)嶂?，使環(huán)己烷結(jié)晶融化。如是已預(yù)先配置好的溶液，則可直接測(cè)定。先測(cè)一個(gè)近似凝固點(diǎn)，精確測(cè)量時(shí)，在接近近似凝固點(diǎn)時(shí)，降溫速度要減慢，到凝固點(diǎn)時(shí)快速攪拌。結(jié)果討論本實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵在于掌握體系的過冷程度。若過冷太甚，凝固的溶劑過多，溶液的濃度變化過大，所測(cè)凝固點(diǎn)偏低。用凝固點(diǎn)降低法測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量只適用于非揮發(fā)性溶質(zhì)且非電解質(zhì)的稀溶液。 初步認(rèn)識(shí)復(fù)雜反應(yīng)機(jī)理，了解復(fù)雜反應(yīng)的表觀速率常數(shù)的求算方法。實(shí)驗(yàn)原理 在酸的催化，丙酮碘化反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜反應(yīng)，H+是反應(yīng)的催化劑，而丙酮碘化反應(yīng)本身有H+生成，因此這是一個(gè)自動(dòng)催化反應(yīng)，又因反應(yīng)并不停留在生成一元碘化丙酮上，還要繼續(xù)下去。則此反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程式可表示為： ……… (31) 式中，CE為碘化丙酮的濃度；CH+為氫離子的濃度；CA為丙酮的濃度；k表示丙酮碘化反應(yīng)總的速率常數(shù)。 如反應(yīng)