化工熱力學(xué)08復(fù)習(xí)-展示頁
2025-06-18 23:18本頁面
【正文】 ibbsDuhem方程同一體系的超額焓就等于混合過程焓變化（簡稱混合焓），因?yàn)椤纠?1】【例42】【例46的結(jié)果討論】【例47】【例48】【例49】【例410】第五章習(xí)題一、二、三（6）、四（4）體系的壓力較低，汽相可以作理想氣體相平衡狀態(tài)下的非均相系統(tǒng)中的各個(gè)相都可以作為均相系統(tǒng)處理。汽液共存區(qū)內(nèi)的混合物(濕蒸汽=飽和蒸汽+飽和液體)，其摩爾性質(zhì)M可以從相應(yīng)的飽和蒸汽性質(zhì)Msv與飽和液體性質(zhì)Msl計(jì)算得到：M= xMsv+(1x)Msl其中x是飽和蒸汽在濕蒸汽中所占的分?jǐn)?shù)，稱為干度。Pitzer對應(yīng)態(tài)原理可以統(tǒng)一表示成Ω=Ω（0）+wΩ（1），Ω可以是（HHig）/RT、（SSp0=pig）/R、lg(f/p)、（CpCpig）/R等性質(zhì)。偏心因子的概念：w＝[lgprs（簡單流體）—lgprs（研究流體）]Tr=＝—1—lgprs]Tr=純物質(zhì)汽液平衡關(guān)系式是Clapeyron方程，變形后得到重要的Antoine方程【例21】【例24】【例25】第三章習(xí)題一、二、三（2）、四（3）偏離函數(shù)定義MMig=M(T,p)Mig(T,P0)應(yīng)用M(T2,p2)M(T1,P1)＝[M(T2,p2)Mig(T2,P0)][M(T1,p1)Mig(T1,P0)]+[M(T2,p0)Mig(T1,P0)] 完整的逸度定義：①dG=RTdlnf，②p→0limf=fig=p積分形式的逸度定義式為RTlnf=G(T，P) — Gig(T，1)時(shí)，則研究態(tài)為真實(shí)狀態(tài)（T，P），參考態(tài)為理想氣體狀態(tài)（T，P0=1）。多常數(shù)方程的基礎(chǔ)是維里virial方程微觀上，virial系數(shù)反映了分子間的相互作用；宏觀上，純物質(zhì)的virial系數(shù)僅是溫度的函數(shù)。Zc值是狀態(tài)方程優(yōu)劣的標(biāo)志之一（改進(jìn)的方向，但不唯一）。立方型方程在確定方程常數(shù)a、b時(shí)，一般使用臨界等溫線在臨界點(diǎn)的特性。從純物質(zhì)的PT圖上可以得到以下信息：氣相（蒸汽及氣體）、液相、固相等單相區(qū)；汽化曲線、熔化曲線、升華曲線等兩相平衡線（飽和曲線），三線的交點(diǎn)為三相點(diǎn)(Tt,Pt)。《化工熱力學(xué)》重點(diǎn)內(nèi)容第一章習(xí)題一、二1．V=V(T,P)表示V是自變量T、P的函數(shù)，若取T、P為獨(dú)立變量，計(jì)算從屬變量V，則自變量與獨(dú)立變量，函數(shù)與從屬變量是一致的。2．普適氣體常數(shù)R= （國際標(biāo)準(zhǔn)單位）第二章習(xí)題一、二、三（5）、四（4）流體PVT是重要的熱力學(xué)數(shù)據(jù)，P、V、T數(shù)據(jù)容易實(shí)驗(yàn)測量；EOS是PVT關(guān)系的解析形式，由此可以推算實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)之外信息；由EOS+CPig可以計(jì)算所有的熱力學(xué)性質(zhì)。在純物質(zhì)的PV圖上，泡點(diǎn)線、露點(diǎn)線的交點(diǎn)為臨界點(diǎn)(Tc,Pc,Vc)；臨界等溫線在臨界點(diǎn)的數(shù)學(xué)特征：超臨界流體（TTc和PPc）的特性：汽液不分、界面不清、無相變熱。vdW 方程是第一個(gè)同時(shí)計(jì)算汽，液兩相，表達(dá)臨界點(diǎn)的方程，是其它立方型方程的基礎(chǔ)。立方型方程vdW方程→RK方程→SRK方程→PR方程，不斷改進(jìn)，計(jì)算常數(shù)a時(shí)考慮了溫度的影響、引入蒸汽壓（偏心因子）數(shù)據(jù)，使計(jì)算的Zc逐步減小、趨近于實(shí)際情況，改善計(jì)算液相體積的準(zhǔn)確性、使方程能同時(shí)適用于汽、液兩相。Pitzer的對應(yīng)態(tài)原理（CSP）Z=Z（Tr,Pr, w）的表達(dá)式為Z=Z（0）+wZ（1），Z（0）和Z（1）都是對比參數(shù)Tr、pr的函數(shù)，可由圖表得到。純物質(zhì)汽、液兩相達(dá)到平衡準(zhǔn)則可有：G sv=G sl fsv=fsl jsv=jslPitzer的對應(yīng)態(tài)原理（CSP）Z=Z（Tr,Pr, w）的表達(dá)式為Z=Z（0）+wZ（1），Z（0）和Z（1）都是對比參數(shù)Tr、pr的函數(shù)，可由圖表得到。Ω（0）、wΩ（1）的含義?！纠?1】【例33】【例39】【例310】第四章習(xí)題一、二、三、四（6a）偏摩爾性質(zhì)l偏摩爾性質(zhì)的含意：在保持T，P和{n}≠i不變的條件下，在體系中加入極少量的i組分dni，引起體系的某一容量性質(zhì)的變化；l偏摩爾吉氏函數(shù)就是一種化學(xué)位；l以偏摩爾吉氏函數(shù)表示的相平衡關(guān)系，在一定的T，P條件下，有用偏摩爾性質(zhì)表達(dá)摩爾性質(zhì)對于純物質(zhì)，有理想氣體的有些性質(zhì)，也有用摩爾性質(zhì)表達(dá)偏摩爾性質(zhì)摩爾性質(zhì)與偏摩爾性質(zhì)的另一個(gè)重要關(guān)系是GibbsDuhem方程組分逸度的性質(zhì)組分逸度系數(shù)和組分逸度屬于敞開體系的性質(zhì)，而總逸度系數(shù)、總逸度、偏離焓、偏離熵是屬于封閉體系的性質(zhì)汽、液兩相平衡時(shí)，汽、相的組分逸度相等，即和；汽、液相的總體逸度并不相等，即；理想溶液是一種簡化的模型，使溶液的許多性質(zhì)表現(xiàn)出簡單的關(guān)系，理想稀溶液——Henry 定律從理想溶液的性質(zhì)（純組分性質(zhì)、組成）和活度系數(shù)能得到真實(shí)溶液的性質(zhì)活度系數(shù)是溶液非理想性的度量活度系數(shù)模型——超額吉氏函數(shù)活度系數(shù)是真實(shí)溶液與理想溶液的組分逸度之比。所以對于非均相的計(jì)算：首先確定相平衡，然后進(jìn)行各相（均相）性質(zhì)計(jì)算。一般負(fù)偏差系統(tǒng)：系統(tǒng)的泡點(diǎn)線位于理想系統(tǒng)的泡點(diǎn)線下方而又不產(chǎn)生極小值。在共沸點(diǎn)，泡點(diǎn)線與露點(diǎn)線相切，汽相組成與液相組成相等，稱為共沸組成。共沸點(diǎn)液相的性質(zhì)與純液體有一點(diǎn)相似，如能在等溫等壓下汽化，但又有區(qū)別，如共沸點(diǎn)不是純物質(zhì)，而是混合物，共沸組成會隨著T或P而變化。 3)狀態(tài)方程+活度系數(shù)法，EOS+γ法在處理汽液平衡時(shí)，汽相的組分逸度用狀態(tài)方程和混合法則計(jì)算（這時(shí)只要求氣體狀態(tài)方程），而液相的組分逸度用活度系數(shù)計(jì)算。對于非理想系統(tǒng)，其汽液平衡常數(shù)是T、P和組成的函數(shù)，汽液平衡計(jì)算類型：①等壓泡點(diǎn)計(jì)算 ②等壓露點(diǎn)計(jì)算 ③等溫泡點(diǎn)計(jì)算 ④等溫露點(diǎn)計(jì)算 ⑤閃蒸計(jì)算。【例51】【例55】【例56】【例57】【例58】第六章習(xí)題一、三4基本概念：高級能量、低級能量、熵變、熵增原理、卡諾定律、卡諾(Carnot)循環(huán)、卡諾熱機(jī)的效率、封閉系統(tǒng)的熵平衡、熵產(chǎn)生（記為ΔSg）理想功與軸功、損失功、有效能穩(wěn)定流動系統(tǒng)的熱力學(xué)第一定律表達(dá)式為：可逆軸功表達(dá)式為絕熱節(jié)流膨脹（等焓過程）[例34(b)]絕熱可逆膨脹（等熵膨脹過程）
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