【正文】 在脂雙層中自由擴散。如果跨膜區(qū)的a螺旋的殘基都是疏水的，它們與周圍脂的相互作用將加固a螺旋。②參與生物膜的結構與功能2. 膜蛋白膜蛋白是定位在細胞膜上的蛋白質。② 血漿脂蛋白中的載脂蛋白：脂蛋白的表面電荷和在電場中的遷移行為等物理特性，主要與載脂蛋白的組成和含量有關。乳糜微粒和VLDL含大量的三酰甘油和膽固醇酯，其中三酰甘油含量分別為90％和55％，LDL和HDL的磷脂含量相近，但比例不同。作為分子錨幫助某些蛋白質分子定位在膜上。烴鏈避開水而聚集的傾向稱為疏水效應，由于水是有序的氫鍵締合體系（低熵），與烴鏈靠近的水分子失去氫鍵而無序度增加（高熵），疏水效應可以使水分子間恢復或增加氫鍵締合，因此疏水效應也稱為熵驅動。膜脂在水中的行為膜脂分散在在水中時，疏水的烴鏈避開水分子，并聚集，；親水的極性頭與水分子結合，并分散。（1）甘油磷脂的結構： 脂肪酸—甘油—磷酸—X，其中磷酸—X稱為頭基團①頭基團X的主要類型：膽堿、乙醇胺、絲氨酸、甘油、磷脂酰甘油和肌醇②某些重要的甘油磷脂：磷脂酰膽堿（卵磷脂）、磷脂酰乙醇胺（腦磷脂）、磷脂酰絲氨酸 （2）鞘磷脂的結構： 脂肪酸—鞘氨醇（二氫鞘氨醇）—磷酸—X，其中脂肪酸—鞘氨醇部分稱為神經(jīng)酰胺①頭基團X的主要類型：膽堿②某些重要的鞘磷脂：神經(jīng)節(jié)苷脂（3）糖脂（鞘糖脂、甘油糖脂）的結構： 脂肪酸—甘油（鞘氨醇）—X①鞘糖脂頭基團X的主要類型：寡糖或多糖②某些重要的鞘糖脂：神經(jīng)節(jié)苷脂（含有唾液酸的鞘糖脂）、半乳糖苷神經(jīng)酰胺、紅細胞糖苷脂 （4）膽固醇的結構①核心結構：環(huán)戊烷多氫菲， ②頭基團：3OH膽固醇不是典型的雙親分子，不形成微團。2. 三酰甘油的生物學功能：(1)作為儲脂，是能量的高密度儲存形式。1. 三酰甘油的結構特征與性質脂肪酸組成：（見前）天然三酰甘油中的組成脂肪酸的類別和數(shù)目可以有很大不同。③雙鍵基本上是順式構型2．脂肪酸的生物學功能作為生物燃料分子, 氧化產(chǎn)能（見脂代謝）生理活性物質，如前列腺素（Prostaglandins，一類脂肪酸激素）和白三烯（Leucotrienes）、凝血惡烷（Thromboxanes）等20C化合物（作用機理見激素部分）花生四烯酸與二十碳化合物的關系（圖）3. 脂肪酸的生物合成（見脂代謝）必需脂肪酸——營養(yǎng)上必需由食物提供,生物體自身不能合成的脂肪酸為該種生物的必需脂肪酸。①多為偶數(shù)、14C22C②單不飽和脂肪酸的雙鍵位置一般在C9C10之間。(2) 天然脂肪酸一般結構特征在自然界中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)100多種脂肪酸。雙鍵易于氧化和過氧化附：脂肪酸的簡寫：①D 編號系統(tǒng)：從羧基端開始編號，D表示雙鍵位置，硬脂酸記為C18 : 0，油酸記為C18: D 9 ，有時C可以省略，即18: D 9。 脂肪酸Fatty Acids脂肪酸的結構特征與性質長鏈：烴鏈鏈長為436碳的羧酸。3．糖蛋白的糖基化（見蛋白質生物合成）蛋白質糖基化發(fā)生在高爾基體中，由具有高度專一性的糖基轉移酶和糖苷酶催化，需要糖基載體——1．1．4 糖的分析旋光性：[a] D 176。在蛋白質加工和運輸中參與形成中間體結構作用提供粘滯性和彈性，形成電荷和水化層，使蛋白質具有潤滑和保護作用。肝細胞上有去唾液酸蛋白質的受體。 SA SA 2．糖蛋白中的糖的生物學功能：信息分子，參與分子識別和細胞識別。絲氨酸（蘇氨酸）殘基 173。其形式如（糖）C1—N —C（肽）。其形式如（糖）C1—O —C（肽）。糖在其中的含量從1%到70%左右。凡能為生物提供單糖作為燃料分子的糖都可以作為生物的能源，例如淀粉、糖原，它們也被稱為儲藏多糖(stored polysaccharides) （見糖代謝） 結構成分。組成上多糖一般不具有復雜性，即構成多糖的單糖單位種類很少。 4）aGlc，纖維二糖bGlc（1174。4）Glc，海藻糖 aGlc（ 1174。根據(jù)異頭體的構型可以分為①a糖苷，如蔗糖 aGlc（1174。其形式如C1—O —C1，2，3，4，6 ，如C1—O —C1簡要表示為（1174。非糖生物分子的碳架來源（見有關物質代謝）。例如葡萄糖是所有細胞都能利用的燃料分子（見糖代謝）。某些氨基還可進一步被乙?；?。③糖酸：單糖的羥基或半縮醛羥基被氧化為羧基的產(chǎn)物。（3）單糖的主要功能團的反應性與單糖衍生物糖苷、氨基糖、糖酯、糖酸、糖醇、糖殺①糖苷（glycoside）：單糖的縮醛式化合物，單糖的醛基（半縮醛羥基）參與反應，提供羥基的分子稱為配糖體②糖酯：單糖的羥基或半縮醛羥基的酯化產(chǎn)物。（2）葡萄糖的變旋現(xiàn)象：新鮮配制的葡萄糖溶液放置一段時間其旋光度發(fā)生改變。椅式比船式穩(wěn)定，這是因為在船式中存在CC鍵的重疊和不相鄰原子間（C1H和C4H）的作用力。依據(jù)異頭體與糖環(huán)平面的相對位置不同，用a（在平面下）和b（在平面上）區(qū)分異頭體構型，因而有a和b吡喃糖，a和b呋喃糖之分。對單糖的環(huán)狀結構的認識最先是通過研究葡萄糖的變旋現(xiàn)象獲得的。（2）單糖的環(huán)狀結構溶液中的單糖和寡糖、多糖等中的單糖單位都是環(huán)狀結構。④己糖有多少旋光異構體？理論上鏈式己醛糖應該有24 =16種旋光異構體。天然葡萄糖是D型。用D和L表示兩種旋光異構構型，故相對構型與旋光符號無關。含有n個手性碳原子的分子其旋光異構體的數(shù)目理論上可以達到2n個。②旋光異構體——分子的化學組成相同但旋光性不同，彼此為旋光異構體。兩個旋光符號+、，各表示右旋和左旋。其中，構型上的異構或/和構像上的異構可以引起異構體間化學性質和生物學功能的顯著差異甚至改變，因此確定分子的構型或構像是非常重要的。生 物 化 學 提 要 OUTLINE OF BIOCHEMISTRY第 1 章 糖 (Carbohydrates)1．1學習要點糖是所有含有醛基（半縮醛羥基）或酮基（半縮酮羥基）的多羥基化合物的總稱。單糖（monosaccharides）單糖的結構特征單糖是有機小分子，碳架、構型、構像、功能基團等都是在學習單糖時應注意的結構要素。單糖的旋光異構①旋光性——物質具有的使經(jīng)過的偏振光旋轉一定角度的能力。旋光性發(fā)生的原因是分子的不對稱結構，如存在不對稱碳原子（手性碳原子）。含有一個手性碳原子的甘油醛或乳酸存在D型（右旋）和L型（左旋），D型和L型甘油醛是對映體，即互為鏡像的旋光異構體。③D型糖和L型糖——通過和甘油醛比較可以確定其他含有手性碳原子的分子的相對構型?？梢愿鶕?jù)遠離羰基的不對稱碳原子，即第4個不對稱C原子的OH排布方向將單糖分為D型糖和L型糖。自然界已知的單糖基本上都是D型。由于在水溶液中可以形成環(huán)狀結構（例如吡喃葡萄糖），使羰基C原子成為不對稱C原子，因而旋光異構體增加。己糖因其含氧六元環(huán)稱為吡喃糖，戊糖因含氧五元環(huán)稱為呋喃糖。半縮醛羥基或半縮酮羥基（異頭體）——環(huán)狀結構中羰基C原子成為新的手性C原子，與其連接的羥基稱為半縮醛羥基或半縮酮羥基（異頭體）。吡喃糖有兩種無張力構像——椅式構像和船式構像。（3）單糖的主要功能團：羰基（醛基和酮基）、羥基2． 單糖的性質（1）單糖的互變異構在稀堿下，葡萄糖、果糖和甘露糖之間可以互變異構。由+1120變?yōu)?52O。自然界中的糖酯通常是磷酸酯或硫酸酯。如糖二酸、糖醛酸糖醇：單糖的醛基被還原為羥基的產(chǎn)物氨基糖（糖胺）：單糖的羥基被氨基取代的產(chǎn)物。3．單糖的生物學功能細胞的燃料分子。寡糖和多糖等的構件分子。某些重要的單糖及其衍生物如D葡萄糖（Glu）、D半乳糖（Gal）、D甘露糖（Man）、D果糖（Fru）、唾液酸（sailic acid）或N乙酰D神經(jīng)氨酸（NeuNAC）1．1．2 二糖、寡糖和多糖 oligasaccharides and polysaccharides、寡糖和多糖的結構特征糖苷鍵（glycosidic bond）：二糖、寡糖和多糖中單糖單位之間的連鍵，由一單糖的半縮醛羥基與另一單糖單位的羥基縮合而成。1）。 2）a Fru，麥芽糖 aGlc（1174。 1）Glc②b糖苷，如乳糖 bGal（ 1 174。 4）Glc（2）單糖單位的數(shù)目和種類寡糖一般含310單糖單位，多糖由于所含的單糖單位數(shù)目不確定，往往沒有確定的分子量。按照復雜程度將多糖分為均一多糖(homopolysaccharides)和不均一多糖(heteropolysaccharides)2. 二糖、寡糖和多糖的生物學功能儲存能量。如纖維素、幾丁質分別是植物/真菌/節(jié)肢動物等細胞壁或外骨骼成分，糖胺聚糖(glycosaminoglycans)和蛋白聚糖(proteoglycans)是動物細胞間質成分，肽聚糖（peptideglycan）是細菌細胞壁成分，它們統(tǒng)稱為結構多糖(struvtural polysaccharides) 3．糖的生物合成（見糖代謝） 糖蛋白Glycoproteins一類由糖類同多肽或蛋白質以共價鍵連接而成的結合蛋白。作為分泌蛋白，如粘液糖蛋白(mucous glycoproteins) 、血清糖蛋白(serum glycoproteins)或膜蛋白，如血型物質、載體、受體等1. 糖蛋白中的糖的結構特征糖與氨基酸的連接也稱為糖苷鍵，根據(jù)連接氨基酸殘基的側鏈不同分為兩類：①單糖的半縮醛羥基與絲氨酸/蘇氨酸殘基的羥基縮合而成。②單糖的半縮醛羥基與天冬酰胺或賴氨酸的氨基縮合而成。單糖單位之間的連接：多種類型糖苷鍵單糖單位：多樣，常見的如Glc 、Gal、Man、木糖（Xyl）、巖藻糖（Fuc）、GlcNAc、GalNAc、GlcuA、艾杜糖（IduA）、SA某些糖蛋白中的糖鏈結構人免疫球蛋白IgG的糖鏈部分：ManManManGlcNAcGlcNAc → 天冬酰胺殘基人紅細胞血型物質主要糖鏈部分： Gal GalNAc174。 173。①決定分子半衰期，例如Aschwell的早期實驗：血漿銅蘭蛋白除去唾液酸，露出半乳糖后，加速被從血漿中清除。② 作為遺傳標志作為抗原決定簇為新合成的蛋白質提供“郵遞”信息。穩(wěn)定：抗變性、掩蔽和保護蛋白質敏感位點，抗凍錨著：如GPI（糖基化磷脂酰肌醇）連接將蛋白質固定在細胞膜外表面。C=旋光度/[管長（分米）* 濃度（g/ml ）] 光吸收：A=e * L * C ，式中： A=光吸收（即A=logI0/I）， e =克分子消光系數(shù)，L=比色杯直徑，C=克分子濃度第2章 脂類(Lipids) 學習要點脂類是一切不溶于水, 溶于弱極性或非極性有機溶劑的生物分子的總稱。雙鍵：根據(jù)有無雙鍵分為飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸。②w編號系統(tǒng)：從甲基端開始編號， w表示雙鍵位置，如亞油酸記為C18：w6，9， 依第一雙鍵出現(xiàn)位置，將多不飽和脂肪酸分為w3系、 w6系、 w7系， w9系。它們主要在鏈長和飽和度上有差別。多不飽和脂肪酸的雙鍵位置在C9與末端甲基之間，雙鍵之間往往以亞甲基隔開。例如亞油酸（linoleic acid）和亞麻酸（lenoleinic）是人體的必需脂肪酸.2．1．2 酰基甘油酯（油脂）脂肪酸的甘油酯，依?；潭确譃槿８视?、二酰甘油和單酰甘油。酯鍵：?；视王サ孽ユI對堿、酸和脂酶敏感，其中堿水解稱為皂化，因為該過程中產(chǎn)生脂肪酸的金屬鹽。（脂肪的生物合成，脂肪的分解與脂肪酸氧化見脂的分解代謝）(2)隔熱、絕緣(3)保護 膜脂膜脂的結構特征構成膜的脂類分子都是極性脂，即具有親水的頭基團（極性頭）和疏水的烴鏈（非極性尾）。其堅硬的平面稠環(huán)結構易于形成固態(tài)。這兩種相反的力使膜脂分子自動發(fā)生簇聚，產(chǎn)生了微團（含疏水核心），或囊泡（雙分子層組成的閉合空心球狀結構），或是位于空氣水界面的單分子層（在很小部分雙親脂中發(fā)生）。膜脂的生物學功能（見生物膜）結構作用磷脂雙層構成所有生物膜的基質。生理活性膽固醇與極性脂混合，因其具有剛性結構，能降低周圍脂的運動性，因而能調節(jié)生物膜的流動性，糖脂作為信息分子參與細胞表面的分子識別，構成某些細胞表面受體的識別位點,如霍亂毒素的靶細胞受體是鞘糖脂（見細胞信號傳遞）在特殊的酶催化下產(chǎn)生的三磷酸肌醇（IP3）和二酰甘油（DAG）等是重要的細胞信使（見細胞信號傳遞）4．膜脂的生物合成（見脂代謝） 脂蛋白脂與蛋白質以非共價鍵結合形成脂蛋白1．血漿脂蛋白根據(jù)梯度密度超速離心中的相對浮率，可以將血漿脂蛋白分為4大類：乳糜微粒（chylomicron，Chy）、極低密度脂蛋白(very low density lipoproteins，VlDL)、低密度脂蛋白(low density lipoproteins ，LDL)、高密度脂蛋白high density lipoproteins，HDL)血漿脂蛋白的結構特征：脂質核心模型① 血漿脂蛋白中的脂：包括磷脂（PL）、膽固醇酯（CHLE）、游離膽固醇（CHL）和三酰甘油(TG)。高密度脂蛋白——25%35%磷脂，其中磷脂酰膽堿占磷脂總量的75%，鞘磷脂占13％，磷脂酰絲氨酸、磷脂酰肌醇和溶血磷脂酰膽堿均占12％；低密度脂蛋白——22％磷脂，其中磷脂酰膽堿占65％，鞘磷脂占25％，其他磷脂占10％。載脂蛋白大體分為 ApoA（I、II、III）ApoB、ApoC（I、II、III）ApoD、ApoE（ARP）血漿脂蛋白的主要生物學功能①脂的運輸載體：蛋白質與脂質結合可將脂質從它們的吸收部位和合成部位運送到儲存部位或其他關部位。膜蛋白的結構特征絕大多數(shù)膜整合蛋白的序列富含疏水性氨基酸，在脂雙層區(qū)的跨膜長度達3nm，跨膜區(qū)傾向于形成a螺旋或b折疊，以獲得最大數(shù)量的鏈內(nèi)氫鍵。例如細菌視紫紅質跨膜區(qū)的單肽鏈為7段a螺旋，a螺旋之間和周圍都是膜脂的烴鏈。例如紅細胞膜的血影