分子軌道理論ppt課件-展示頁(yè)
2025-05-15 08:17本頁(yè)面
【正文】 HMO 法處理 2 3 4 2 3 41 1 2 3 4 12 1 2 3 4 23 1 2 3 4 34 1 2(30 .3 7 2 0 .6 0 2 0 .6 0 2 0 .3 7 2 1 .6 1 80 .6 0 2 0 .3 7 2 0 .3 7 2 0 .6 0 2 0 .6 1 80 .6 0 2 0 .3 7 2 0 .3 7 2 0 .6 0 2 0 .6 1 80 .3 7 2 0 .6 0 2x x x E E E cEEE? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ?同 理 代 入 、 、 相 當(dāng) 于 、 、 ) 還 可 得 組3 4 40 .6 0 2 0 .3 7 2 1 .6 1 8E? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?11 + + + + + + + + + + + + ?4 ?3 + + + + ?2 ?1 ?=0 E3=??? E4=??? E2=?+? E1=?+? 離域 ?軌道示意圖和相應(yīng)的能級(jí)圖 12 ?2 pz4 C C C C C? ? 0 .6 1 8 ?? ? 0 .6 1 8 ?? ? 1 .6 1 8 ?? ? 1 .6 1 8 ?基態(tài) ?電子總能量 ?? 4 7 21 ???? EEE 總離域 ?鍵的鍵能 （ 破壞離域鍵所需要的能量 ） ?????4 7 )4 7 (4 )22(4 21π???????? EEE 離離域 ?鍵的鍵能 13 離域能 ED ( ) ( ) ( ) ( )()1 2 3 41 2 3 42 ? 1 0 0 1 1 0 02 0 0 1 11 0 0 10 0 1 DE E E E E Exxxx x x xxxxE E E E? ? ? ???? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?定 域 小 大 小離 域若 單 獨(dú) 考 慮 其 中 兩 個(gè) 鍵 時(shí)個(gè) 相 當(dāng) 于()2 4 ( 4 ( ) ) 4( 4 ( 4 . 4 7 2 ) ) 0 . 4 7 2DEE? ? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ? ?小形成離域 ?鍵穩(wěn)定性更好。 休克爾分子軌道理論和共軛分子 4 1. HMO 法的基本內(nèi)容 2. 丁二烯的 HMO 法處理 3. 環(huán)狀共軛多烯的 HMO法處理 4. 電荷密度，鍵級(jí)與自由價(jià) ——HMO參量 5. 離域 ?鍵形成條件和類型 6. 離域效應(yīng) 休克爾分子軌道理論和共軛分子 5 用 HMO法處理共軛分子結(jié)構(gòu)時(shí)，假定： (1)??分離近似 （ ?電子近似 ） (2)單電子近似 (3)LCAO—MO近似： 設(shè)共軛分子有 n個(gè) C原子組成共軛體系 ， 每個(gè) C原子提供一個(gè) p軌道 ， 按 LCAO， 得： iin ccc ????? ??????? n2211 c 根據(jù)線性變分法，由 可得久期方程組： ，01 ???cE ，02???cE 0???ncE… ， 1. HMO 法的基本內(nèi)容 6 (4) 引入基本假設(shè)（積分假設(shè)）： ????? nnHHH ...2211?????，0?ijH當(dāng) i 和 j 相鄰 當(dāng) i 和 j 不相鄰 ?????，01ijS當(dāng) i=j 當(dāng) i≠ j 0221122222221211112121111??????????nnnnnnnnnnnESH. . . . . . . . . .ESHESH. . .. . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . .. . . . . . . . . .. . . . . . .. . . . . . . . . .ESH. . . . . . . . .ESHESHnESH. . . . . . . . .ESHESH求出 n個(gè) Ek， ?k ， 討論 ， 應(yīng)用 。 HMO理論在預(yù)測(cè)同類物的性質(zhì) ， 分子的穩(wěn)定性 ， 解釋電子光譜等 ，顯示出高度的準(zhǔn)確性 。 ? 苯的鍵長(zhǎng)均勻化，特殊穩(wěn)定性，利取代不利加成反應(yīng)。1 氫分子離子 分子軌道理論 分子軌道的類型 、 符號(hào)和能級(jí)順序 雙原子分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 休克爾分子軌道理論和共軛分子 分子軌道對(duì)稱守恒原理 第四章 分子軌道理論 2 休克爾分子軌道理論和共軛分子 共軛分子 ：一類含碳 碳雙鍵的烯烴分子 ， 它們的雙鍵和單鍵交替排列 。 例如： ? 丁二烯的鍵長(zhǎng)均勻化，有順、反異構(gòu)體， 1， 4加成反應(yīng)。 3 1931年 ， 德國(guó)休克爾 （ Huckel） 應(yīng)用了LCAO－ MO方法 ， 并采用簡(jiǎn)化處理 ， 形成了 休克爾分子軌道理論 （ HMO） 。 50年代又發(fā)展了改進(jìn)的 HMO方法 ， 即 EHMO，不僅能處理共軛 ?鍵 ， 也能討論 ?電子的運(yùn)動(dòng) 。 ? ???nj jijijcESH10)(i=1,2,…n 相應(yīng)的久期行列式方程為 1. HMO 法的基本內(nèi)容 7 2. 丁二烯的 HMO 法處
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