儀器分析ppt課件-展示頁(yè)
2025-05-14 23:37本頁(yè)面
【正文】 動(dòng)頻率稱為基團(tuán)頻率，基團(tuán)頻率大多集中在 40001350 cm1，稱為基團(tuán)頻率區(qū)，基團(tuán)頻率可用于鑒定官能團(tuán)． 紅外光譜定性分析的基本依據(jù)是什么？簡(jiǎn)要敘述紅外定性分析的過程． 答：基本依據(jù)是紅外對(duì)有機(jī)化合物的定性具有鮮明的特征性，因?yàn)槊恳换衔锒加刑卣鞯募t外光譜，光譜帶的數(shù)目、位置、形狀、強(qiáng)度均隨化合物及其聚集態(tài)的不同而不同。試計(jì)算被鐵飽和的 T和 D中鐵各占多少分?jǐn)?shù)？ 解： 由吸光度的加和性得 在 470 nm處 = 4170 cD+ 2290 cT 在 428 nm處 = 3540 cD + 2730 cT cD = 105 mol?l1 ； cT = 105 mol?l1 那么在輸鐵蛋白 T中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 WFe,T = 2cT / (2cT + cD) = WFe,D = 1 WFe,T = WoodwardFieser 規(guī)則 波長(zhǎng)增加因素 ?max/nm 開鏈或 非駢環(huán)共軛雙烯 基本值 217 雙環(huán)上烷基取代 增加值 +5 環(huán)外雙烯 +5 同環(huán)共軛雙烯或 共軛多烯 駢環(huán)異環(huán)共軛雙烯 基本值 214 同環(huán)共軛雙烯 基本值 253 延長(zhǎng)一個(gè)雙鍵 增加值 +30 烷基或環(huán)殘基取代 +5 環(huán)外雙鍵 +5 助色基團(tuán) OAc +0 OR +6 SR +30 Cl、 Br +5 NR2 +60 非環(huán)或六元環(huán) α,β不飽和酮 基本值： 215 環(huán)外雙鍵 增加值 +5 雙鍵同環(huán)共軛 增加值 +39 延長(zhǎng)一個(gè)共軛雙鍵 增加值 +30 取代基 烷基或環(huán)烷基 α位 β位 γ位 δ位 +10 +12 +18 +18 五元環(huán) α,β不飽和酮 基本值： 202 OH +35 +30 +30 +50 OAc +6 +6 +6 — OR +30 +35 +17 +31 α,β不飽和醛 基本值： 207 SR — +85 — — Cl +15 +12 — — Br +25 +30 — — NR2 — +95 — — ? 例 3 能否區(qū)別下列兩個(gè)化合物 ? C HC H 3C H COC H 3C HC H 3C H COC H 3按不飽和醛酮計(jì)算： 母體 215+β 位烷殘基 12 = 227 按同環(huán)共軛雙烯： 母體 253+3 烷殘基 5 = 268 按不飽和醛酮計(jì)算： 母體 215+一個(gè)延長(zhǎng)雙鍵 30 +γ位烷殘基 18 + 2 δ位烷殘基 18 = 299 例 4. 計(jì)算下列共軛二烯的 λmax： 母體同環(huán)二烯： 253 nm 三個(gè)環(huán)外雙鍵： 3 5 nm 二個(gè)擴(kuò)展共軛雙鍵： 2 30 nm 五個(gè)烷基取代基： 5 5 nm 酰氧取代基： 1 0 nm 計(jì)算值： 353 nm A c O母體二烯： 217 nm 四個(gè)烷基取代基： 4 5 nm 二個(gè)環(huán)外雙鍵： 2 5 nm 計(jì)算值： 247 nm 例 5. 計(jì)算 α,β不飽和羰基化合物 的 λmax： C H 3 C H 2 C C C OC H 3B rH??母體： 215 nm α Br： 1 25 nm β烷基 ： 1 12 nm 計(jì)算值： 252 nm O????五元環(huán)母體： 202 nm γ烷基： 1 18 nm δ烷基： 1 18 nm 一個(gè)擴(kuò)展雙鍵： 1 30 nm 一個(gè)環(huán)外雙鍵： 1 5 nm 計(jì)算值： 273 nm 產(chǎn)生紅外吸收的條件是什么 ?是否所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外吸收光譜 ?為什么 ? 答：條件是激發(fā)能與分子的振動(dòng)能級(jí)差相匹配，同時(shí)有偶極矩的變化。鐵不存在時(shí)，兩化合物均為無色。被鐵飽和的輸鐵蛋白 (T)和脫鐵草氨酸 (D)在波長(zhǎng) 428 nm和 470 nm處摩爾吸光系數(shù)分別為： T (2730, 2290)。脫鐵草氨酸是鐵的有效螯合劑，常用于治療鐵過量的病人，它的相對(duì)分子量為 650，并能螯合出一個(gè)Fe(III)。 ? 例 1. Fe(II)2,2’,2”三聯(lián)吡啶在波長(zhǎng) 522 nm處的摩爾吸光系數(shù) ε為 104 l?mol1?cm1，用 1 cm吸收池在該波長(zhǎng)測(cè)得 %T為 ，試計(jì)算鐵的濃度。 當(dāng)在飽和碳?xì)浠衔镏幸牒?π鍵的不飽和基團(tuán)時(shí)，會(huì)使這些化合物的最大吸收波長(zhǎng)位移至紫外及可見光區(qū)，這種不飽和基團(tuán)成為生色團(tuán)。記錄分子對(duì)電磁輻射的吸收程度與波長(zhǎng)的關(guān)系就可以得到吸收光譜。光譜分析部分 ?常用公式： 1. 比爾定律： A = lg T = εbc 2. 吸光度 A具有加和性，對(duì)于互不發(fā)生反應(yīng)的多組分，總吸光度等于各組分吸光度之和： A總 = ε1bc + ε2bc + …… 4. 不飽和度 U： U = 1 + n4 + (n3 –
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