【正文】 C CH 2O O 合成香料 —— 醚類(lèi)香料 醚的香氣特征 醚類(lèi)化合物中有許多香氣質(zhì)量極為珍貴的化合物，作為香料得到應(yīng)用。另外，酚類(lèi)也容易發(fā)生氧化反應(yīng)。其酸性比醇強(qiáng)比碳酸弱。反應(yīng)式如下： 合成香料 —— 酚類(lèi)香料 酚的特性： △ 與水能形成分子間的氫鍵，在水中有一定的溶解度。 路線二： 1,5二甲基 1,5辛二烯在氧化錸催化作用下與異丁烯發(fā)生歧化反應(yīng) ,獲得 2,6二甲基 1,5庚二烯。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 合成示例 : 異戊二烯經(jīng)過(guò)環(huán)二聚反應(yīng)生成 1,5二甲基 1,5環(huán)辛二烯可制得香茅醇。在食用香精中用量極微。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 萜醇類(lèi)香料 —— 龍腦 (冰片 ) 花香廚房除臭用香精配方： 乙酸戊酯 20份 樟腦 60份 乙酸乙酯 10份 冰片 10份 安全管理 美國(guó) FEMA登記號(hào)為 2157， CoE64,美國(guó) FDA批準(zhǔn)用于食品。以片大整齊、香氣濃郁、無(wú)雜質(zhì)者為佳。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 萜醇類(lèi)香料 —— 薄荷醇 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 萜醇類(lèi)香料 —— 龍腦 (冰片 ) 龍腦香是龍腦香科植物中的龍腦香樹(shù)的樹(shù)脂凝結(jié)形成的一種近于白色的結(jié)晶體，古代謂之 “ 龍腦 ”以示其珍貴。 具有左旋、右旋和消旋光學(xué)異構(gòu)體。由于有清涼醒腦作用，是重要的醫(yī)藥原料。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 萜醇類(lèi)香料 —— 薄荷醇 安全管理 美國(guó) FEMA登記號(hào)為 2665， CoE63,美國(guó)FDA、歐洲 CE批準(zhǔn)用于食品 ,中國(guó)允許天然薄荷醇 \消旋薄荷醇用于食品。 是薰衣草油主要香成分之一。 △ 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 萜醇類(lèi)香料 —— 熏衣草醇 安全管理 一般可以安 全外用。美國(guó) FDA、歐洲 CE批準(zhǔn)用于食品。 枯茗醇（ 2933）， 存在于枯茗、 薰衣草等精油中。具有花 香、樹(shù)脂、辛香、香 草、奶油香氣和味道。它的某些酯類(lèi)，也是常用的香料。 Β 苯乙醇（ 2858）：主要存在于玫瑰油中，是極珍貴的香料；具有柔和、愉快而又持久的玫瑰香氣，廣泛應(yīng)用廠玫瑰、茉莉、紫丁香、橙花等香精的配制。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 葉醇制備方法二 ：由 1， 2丁二烯與金屬鋰反應(yīng)得到丁炔鋰，再與環(huán)氧乙烷縮合，得到 3已炔醇，再經(jīng)加氫得到葉醇。它是化妝、皂用青香型香精的重要原抖，也可用于其它花香型香精，用量不尚下 ％；還可用于水果、茶葉、蔬菜等食用香精中。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 椰子油 +H2 偶數(shù)碳原子混合烴 +烴 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 另外，癸酵、十二醇也可由它們相應(yīng)酸的乙酯為原料用金屬鈉和無(wú)水乙醇還原得到。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 在香料工業(yè)中，使用的癸醇、十二醇是通過(guò)精餾臺(tái)成脂肪醇混合物得到的。自然界中未曾發(fā)現(xiàn)。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 飽和脂肪醇類(lèi)香料 醇 FEMA CoE 香氣特征 正己醇 正辛醇 正壬醇 正癸醇 十二醇 2567 2800 2789 2365 2617 53 54 55 73 油脂香，果子香氣 強(qiáng)油脂香，稀釋后呈花香 甜橙，玫瑰香氣 甜橙，花香氣 油脂氣，稀釋后有香氣 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 癸醇是具有似玫瑰、橙花香氣，還帶有甜花香氣酌無(wú)色液體，可用于配制皂用、日用化妝品香精，用于玫瑰系列花香香精中。它們的性質(zhì)穩(wěn)定，價(jià)格便宜，同時(shí)它們的酯類(lèi)具有令人喜愛(ài)的香氣。低碳醇如甲醇、乙醇、丙醇具有酒香香氣； C4和 C5的醇類(lèi)具有雜醇油的香氣， 當(dāng)碳原子數(shù)增加到 C6～ C7時(shí)，除具有青香、果香外，開(kāi)始帶有油脂氣味； C8的醇香氣最強(qiáng)；當(dāng)碳原子個(gè)數(shù)進(jìn)一步增加時(shí)，則出現(xiàn)花香香氣； C14以上的高級(jí)醇幾乎無(wú)香味。 第四章 合成香料 醇類(lèi)香料 醇類(lèi)化合物按其羥基所連結(jié)的主鏈不同，可分為脂肪醇、芳香醇、萜類(lèi)醇，其香氣也各不相同。在香料工業(yè)中經(jīng)常用的一般系指 α 體。 GB27601996允許用作食用香精。 萜烯類(lèi)香料 檸檬烯 FEMA號(hào) 2633， CoE491，中國(guó) GB27601996食品香料。烴類(lèi)化合物在香料工業(yè)中，主要是作為合成香料的原料和溶劑。第四章 合成香料 烴類(lèi)香料 在石油和煤化學(xué)工業(yè)中，有大量的脂肪族、芳香族烴類(lèi)產(chǎn)品。但由于這些烴類(lèi)化合物沸點(diǎn)太低，香氣質(zhì)量欠佳，難以作為香料直接使用。 合成香料 —— 烴類(lèi)香料 直接用于香料的有少量萜烯、芳烴及鹵代烴。主要用于調(diào)配化妝品、洗滌劑等日用香精 . H2O 合成香料 —— 烴類(lèi)香料 蒎烯 FEMA 2902 2903 CoE 2113 2114 存在于 400多種天然植物中，在松節(jié)油 α 蒎烯含量為 60%～ 70%， β 蒎烯含量為 20%～ 30%。 合成香料 —— 烴類(lèi)香料 松油烯 FEMA 3558 3559 CoE 2113 2114 在上述 3個(gè)異構(gòu)體中， β 體化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定， γ 體香氣欠佳。 GB27601996允許用作食用香精。 脂肪醇的香氣隨著碳原子數(shù)的增加而變化。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 具八個(gè)到十二個(gè)破原子的脂肪族醇類(lèi)都有愉快而濃郁的芳香。在許多香精配方中亦有應(yīng)用。 十二醇 (別名月桂醇 )，為淡黃色油狀液體或固體，具有月下香和紫羅蘭香氣，并具有弱的油脂氣息。主要用于玫瑰型、紫羅蘭型和百合水仙型香精中，并大量用于制備洗滌劑。以椰子油為原料，在混合金屬氧化物存在下，經(jīng)高溫、高壓氫化得到偶數(shù)碳原子混合醇，包括低碳醇到十八碳醇，減壓分餾出 C8～ C12餾分，為香料工業(yè)利用。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 不飽和脂肪醇類(lèi)香料 葉醇 ：順 3己烯 1醇 FEMA 2563 CoE 750 葉醇常以醇和酯的形式存在于許多重要的精油中，如桂花、小花茉莉等以及梔子花、番茄、茶葉、山竹果等中，具有優(yōu)雅的新鮮青葉香氣，可直接用于調(diào)配香精。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 日本高砂香料公司以間戊二烯為原料，制備葉醇。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 芳香族醇類(lèi)香料 苯基醇類(lèi) 茴香醇 蒔蘿醇 芐醇（ 2137）：具有微弱而愉快的香氣，可用來(lái)配制香水香精和皂用香精，起修飾和定香作用，還常作合成麝香的溶劑，又是合成很多芐酯的原料。 （工藝流程 P87） 肉桂醇（ 2294）：桂醇具有溫和、持久而舒適的香氣，常與苯乙醛共用，是配制風(fēng)信子、鈴蘭、紫丁香和玫瑰等多種花香型香精的重要香料。 FEMA號(hào) 2099， CoE66， 27601996允許使用 的食品香料。 主要應(yīng)用于 日用香精 。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 茴香醇應(yīng)用舉例 皂用香精配方： 胡椒醛 40份 乙酸芐酯 7份 萘甲醚 5份 玫瑰醇 10份 酮麝香 5份 香豆素 3份 桂醇 10份 茴香醇 2份 α 紫羅蘭酮 3份 苯乙醇 10份 香蘭素 5份 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 萜醇類(lèi)香料 —— 香茅醇（ FEMA號(hào) 2309） △ 主要用途 是玫瑰香型香精的主香劑，也是調(diào)制草莓、桃子等食用香精的原料。 合成香料 —— 醇類(lèi)香料 萜醇類(lèi)香料 —— 玫瑰醇（ FEMA號(hào) 2980） 主要用途 是配制玫瑰系列香精的主香劑，同時(shí)也是配制草莓、葡萄、巧克力等食用香精的香原料。 主要用途 作為花香型香精的修飾劑，用于高級(jí)化妝品、香皂、香水香精中。有類(lèi)似薰衣草的香氣。 主要用途 在日化工業(yè)中主要用于牙膏、牙粉、漱口水香精中。在食品、煙酒工業(yè)中也應(yīng)用很廣。在香料中應(yīng)用的大多為天然左旋體或合成的消旋體。 天然龍腦晶體多形成于樹(shù)干的裂縫中，體積小的為細(xì)碎的顆粒，大的多為薄片狀。 無(wú)色片狀晶體，具有清涼樟腦氣味。 主要用途 主要用于清潔劑、洗滌劑、防蟲(chóng)劑、油墨等香精中。是醫(yī)藥重要原料。 路線一： 1,5二甲基 1,5辛二烯被氫化成1,5二甲基 1環(huán)辛烯 ,隨后可被熱解成 2,6二甲基 1,7辛二烯 ,后者能夠異構(gòu)化和引入官能團(tuán)生成香茅醇。這個(gè)二甲基庚二烯能夠醛化成香茅醛 ,然后再氫化成香茅醇。 △ 酚的最顯著特點(diǎn)是具有弱酸性。 △ 由于酚類(lèi)芳環(huán)中羥基的鄰位和對(duì)位上的氫原子被羥基活比，容易被其它原子或基團(tuán)所取代。 可以利用酚的化學(xué)性質(zhì)，制取酚醚和酚酯類(lèi)香料化合物。由苯酚或萘酚制取的醚，大多具有強(qiáng)烈而愉快的香氣。某些萜烯醇和無(wú)環(huán)醇制取的醚具有令人愉快的香氣，如芳樟醇的甲醚具有檸檬香氣，其戊醚和烯丙醚具有茉莉香氣。 醚類(lèi)香料的主要用途 皂用、洗滌劑用香精 食用、煙用香精 化妝品用香精 合成香料 —— 醚類(lèi)香料 皂用、洗滌劑用香精 食用、煙用香精 化妝品用香精 二苯醚 二芐醚 茴香醚 茴香腦 對(duì)甲酚甲醚 β 萘甲醚 β 萘乙醚 菠蘿醚 丁香酚甲醚 異丁香酚甲醚 老姆醚 玫瑰醚 茉莉 9 合成香料 —— 醛酮類(lèi)香料 一般性質(zhì) 通常在室溫下，除甲醛是氣體外，十二個(gè)碳以下的醛、酮都是液體；高級(jí)醛、酮呈固態(tài)。 酮類(lèi)香料化合物較醛類(lèi)化合物穩(wěn)定，它們可以用于皂用香精中，也可用于其它香精的配方中。 合成香料 —— 醛酮類(lèi)香料 醛的香氣特征 在芳香族醛類(lèi)及萜烯醛類(lèi)中，有許多常用的香料，如具有香草香氣的香蘭素、乙基香蘭素；有菩提樹(shù)花香和鈴蘭花香的羥基香茅醛；有具有檸檬香氣的檸檬醛以及具有葵花香氣的洋茉莉醛等。隨著酮分子中碳原子數(shù)的增加，香氣變得較為細(xì)膩，但香氣較弱。許多環(huán)戊烯酮類(lèi)具有強(qiáng)烈而又令人愉快的茉莉花花香氣。 合成香料 —— 醛酮類(lèi)香料 酮的香氣特征 環(huán)己烯衍生物主要具有柏木、紫羅蘭、鴛尾的香氣，代表物有紫羅蘭酮、異甲基紫羅蘭酮、鴛尾酮等，廣泛應(yīng)用于調(diào)香。它們廣泛用于調(diào)香?？捎糜谂渲苹ㄏ阈拖憔拖闼憔?。它廣泛用于調(diào)味和制皂工業(yè)，給予食品、飲料、藥品和酒類(lèi)以肉桂的芳香，是配制辛香和東方型香精的主要香料。它是一種用途很廣的香料，可用于配制香水香精、化妝品用香精、皂用香精及食用香精等。 合成香料 —— 醛酮類(lèi)香料 醛類(lèi)香料代表物 （ 3， 4二氧亞甲基苯甲醛） 洋茉莉醛存在于許多精油中，但都不是主要成份。廣泛應(yīng)用于花香型和幻想型香水香精、皂用香精以及食品香精中，它不僅是香精的調(diào)和劑，也是香精的定香劑和變調(diào)劑。它具有類(lèi)似天然香夾蘭香氣，是重要的食品賦香劑之一，是香草香精的主體原料，可用作香精的定香劑、調(diào)和劑和變調(diào)劑。 合成香料 —— 醛酮類(lèi)香料 醛類(lèi)香料代表物 （ 3， 7二甲基 2， 6辛二烯醛） 檸檬醛有反式和順式兩種立體異構(gòu)，反式檸檬醛又稱(chēng)香葉醛，順式檸檬醛又稱(chēng)橙花醛。 合成香料 —— 醛酮類(lèi)香料 醛類(lèi)香料代表物 （ 3， 7二甲基 2， 6辛二烯醛） 檸檬醛具有愉快的檸檬香氣，是一種很重要的脂肪族非環(huán)萜烯醛。它又是制備紫羅蘭酮及多種香料的合成原科，是合成維生素 A的原料。 女貞醛具有強(qiáng)烈的青香和草香，擴(kuò)散力強(qiáng)，作為花香、青香、果香等香型香精的頭香有較好效果，能增加香精的新鮮感及擴(kuò)散力，適用于配制肥皂、化妝品及洗滌劑香精。 合成香料 —— 醛酮類(lèi)香料 酮類(lèi)香料代表物 對(duì)甲氧基苯乙酮具有濃郁的山楂花香氣和似香水草的香氣，香氣類(lèi)似大茴香醛和洋茉莉醛。主要用于配制皂用香精，也用于配制香水香精，可代替大茴香醛和部分地代替洋茉莉醛。它具有柔而甜的玫瑰香氣，香氣持久，可用于配制皂用香精和香水香精，也可用作定香劑。 合成香料 —— 醛酮類(lèi)香料 紫羅蘭酮類(lèi)的結(jié)構(gòu) 合成香料 —