【正文】 +? eHH 222OHCreHOCr 2372 726142 +?++ ++ ??(－ ) (Pt),H2(p?)?H+(1mol原電池中，由于每個(gè)半反應(yīng)都有一個(gè)電對，同樣可以用電對來代表電極。輸出電子的電極為負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)；輸入電子的電極為正極，發(fā)生還原反應(yīng)。 原電池由兩個(gè)半電池組成 ， 每個(gè)半電池亦稱電極 。鹽橋的作用：使 Cl向鋅鹽方向移動， K+向銅鹽方向移動，使 Zn鹽和 Cu鹽溶液一直保持電中性，從而使電子不斷從 Zn極流向 Cu極 。由于質(zhì)點(diǎn)的熱運(yùn)動是 不定向 的，電子的轉(zhuǎn)移不會形成電流， 化學(xué)能以熱的形式與環(huán)境發(fā)生交換 。 5—2 原電池與電極電勢 一、原電池 原電池是利用自身 氧化還原反應(yīng) 產(chǎn)生電流的裝置，它使化學(xué)能轉(zhuǎn)為電能。 ? 配平半反應(yīng) ?確定二個(gè)半反應(yīng)的系數(shù) 得失電子數(shù)相等的原則 ? 根據(jù)反應(yīng)條件 確定反應(yīng)的酸堿介質(zhì) ，分別加 入 H+, OH, H2O, 使方程式配平。 ? 核對，可用 H+, OH–, H2O配平。 氧化還原反應(yīng)方程式的配平 ： 原則：還原劑氧化數(shù)升高數(shù)和氧化劑氧化數(shù)降 低數(shù)相等 (得失電子數(shù)目相等） ? 寫出化學(xué) 反應(yīng)方程式 ? 確定有關(guān)元素氧化數(shù)升高及降低的 數(shù)值 ? 確定氧化數(shù)升高及降低的數(shù)值的最小公倍 數(shù)。 38Fe OFe 43 +的氧化值為2 .5 S O S 264 +? 的氧化值為2S O S 232 +? 的氧化值為配平原則 ： ① 電荷守恒： 氧化劑得電子數(shù)等于還原劑失電子數(shù)。（ NaH, CaH2) ④通常，氧在化合物中的氧化數(shù)為 2；但是在過氧化物中，氧的氧化數(shù)為 1，在氟的氧化物中，如OF2 和 O2F2中，氧的氧化數(shù)分別為 +2和 +1。 ②在單原子離子中，元素的氧化數(shù)等于該離子所帶的電荷數(shù) 。 有電子得失或電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)，被稱為氧化還原反應(yīng)。 電極電勢的應(yīng)用 167。 電化學(xué)電池 167。 第五章 氧化還原反應(yīng) 電化學(xué)基礎(chǔ) 167。 氧化還原反應(yīng)的基本概念 167。 電極電勢 167。 氧化還原反應(yīng)的基本概念 氧化數(shù) 氧化還原反應(yīng)方程式的配平 氧化數(shù) 氧化數(shù) ： 是指某元素的一個(gè)原子的荷電數(shù)， 該荷電數(shù)是假定把每一化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性更大的原子而求得的 。 ) s ( Cu ) aq ( Zn )s ( Zn ) aq ( Cu 2 2 得失電子 + + + + ） g （ 2HCl ） g （ Cl ） g ( H 2 2 電子偏移 + 確定氧化數(shù)的規(guī)則 ： ①單質(zhì)中，元素的氧化數(shù)為零。 ③在大多數(shù)化合物中，氫的氧化數(shù)為 +1；只有在金屬氫化物中氫的氧化數(shù)為 1。 例： 7 I O IH 65 +的氧化值為⑤中性分子中，各元素原子的氧化數(shù)的代數(shù)和為零 ，復(fù)雜離子的電荷等于各元素氧化數(shù)的代數(shù)和。 ② 質(zhì)量守恒： 反應(yīng)前后各元素原子總數(shù)相等 。 找出氧化劑、還原劑的系數(shù) 。 HClO3 + P4 ? HCl + H3PO4 Cl5+ ? Cl– 氧化數(shù)降低 6 P4 ? 4PO43– 氧化數(shù)升高 20 10 HClO3 + 3P4 ? 10HCl + 12H3PO4 10 HClO3 + 3P4 +18H2O ? 10HCl + 12H3PO4 方程式左邊比右邊少 36個(gè) H原子，少 18個(gè) O原子，應(yīng)在左邊加 18個(gè) H2O As2S3 + HNO3 ? H3AsO4 + H2SO4 + NO 氧化數(shù)升高的元素： 2As3+ → 2As5+ 升高 4 3S2– → 3S6+ 升高 24 N5+ → N2+ 降低 3 3As2S3 + 28HNO3 ? 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO 左邊 28個(gè) H， 84個(gè) O ；右邊 36個(gè) H， 88個(gè) O 左邊比右邊少 8個(gè) H，少 4個(gè) O 3As2S3 + 28HNO3 + 4 H2O ? 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO ? 28共升高 ? 寫出相應(yīng)的 離子反應(yīng)式 ? 將反應(yīng)分成兩部分 ，即還原劑的氧化反應(yīng) 和 氧化劑的還原反應(yīng) 。 例 114 配平酸性介質(zhì)下 KMnO4溶液與 Na2SO3 解： MnO4– + SO32– + H+ ? Mn2+ + SO42– 半反應(yīng) SO32– ? SO42– + 2e MnO4– + 5e ? Mn 2+ 配平半反應(yīng)： SO32 – + H2O ? SO42 – + 2e + 2H+ ? MnO4 – + 5e + 8H+ ? Mn 2+ + 4 H2O ? ? 5+ ? 2 2MnO4 – + 5SO32 – + 16 H+ + 5 H2O ? 2Mn2+ + 8 H2O + 5SO42 – + 10H+ 即： 2MnO4 – + 5SO32 – + 6 H+ = 2Mn2+ + 3 H2O + 5SO42 – 配平兩個(gè)半反應(yīng)式中的 H和 O 例 2： 配平 ( a q )N a C l O N a C l ( a q )N a O H ( a q )( g )Cl 3Δ2 +? ??+① 5+② 得： ① ② O3HN a C l O5 N a C l6 N a O H3 C l 232 ++?+O3HC l O5 C l6 O H3 C l 232 ++?+ ???O6HC l O21 0 C l1 2 O H6 C l 232 ++?+ ?????? ++?+ 10eO6H2 C l O1 2 O HCl232?? ?+ 2 C l2eCl 2解：化簡得 ： Cl2 → Cl + ClO3 )g( NO)aq(SOH)aq(A s OH)aq(H N O)s(SAs 4243332 ++?+ ① 28+② 3得 ② ① 例 3： 配平方程式 28 N OSO9HA s O6H O4H 28 H N OS3A s42432332++?++28 N O9S OAsO6H H82O4HS3A s 28 N O 24432323++?+++?+??+? ++