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生物化學第9章酶促反應動力學-展示頁

2025-01-25 14:00本頁面
  

【正文】 ?溶解度或熱穩(wěn)定性在加入底物后發(fā)生變化。 反應用下式表示: S + E ES → P + E 酶底物中間復合物存在的證據(jù) ?電子顯微鏡和 X光衍射直接觀察到酶與底物的復合物。 二、底物濃度對酶反應 速率的影響 酶反應速率對底物濃度作圖 中間復合物學說 為了解釋這個現(xiàn)象 , Henri和 Wurtz提出了酶-底物復合物學說 。第 9章 酶促反應動力學 一、 化學動力學基礎 二、底物濃度對酶反應速率的影響 三、酶的抑制作用 四、溫度對酶反應的影響 五、 pH對酶反應的影響 六、激活劑對酶反應的影響 (kiics of enzymecatalyzed reaction) 研究酶促反應動力學的意義 酶促反應動力學是研究酶促反應的速率以及影響此速率的各種因素的科學 。 在研究酶的結構與功能的關系以及酶的作用機制時 , 需要動力學提供實驗證據(jù);為發(fā)揮酶催化反應的高效率 , 尋找最有利的反應條件;為了解酶在代謝中的作用和某些藥物的作用機制等 , 都需要掌握酶促反應速率的規(guī)律 。 該學說認為 , 當酶催化反應時 , 酶首先與底物結合 , 生成酶-底物復合物 , 然后生成產(chǎn)物 , 并釋放出酶 。 ?酶與底物結合后光譜發(fā)生變化。 ?分離到了酶底物復合物。 ?平衡透析時,觀察到底物在半透膜兩側濃度不相同 (半透膜的一側有酶,另一側無酶,有酶一側底物濃度高于無酶一側 )。 平衡學說推導反應速度方程的假設前提 在推導動力學方程時 , 有幾點假設: ① 第一步迅速平衡 , 第二步慢 , 即 k3 k 2 。 ③ 酶以 E和 ES兩種狀態(tài)存在 。 ][][][ 03SKSEkVS ??][][SKSVVSm??][][][][ 0SKSEESS ??米氏方程 ][][SKSVVsm?? 米氏方程是一個雙曲線方程,若以 [S]為自變量, V為因變量,可以作出雙曲線,與實驗測得的結果相符。 所謂穩(wěn)態(tài)是指反應進行一段時間后 , 系統(tǒng)中的酶-底物復合物濃度由零逐漸增加到一定數(shù)值 , 然后保持不變 , 即處于穩(wěn)態(tài)水平 , 此時 ES的解離和分解速率之和等于 ES的形成速率 , 根據(jù)穩(wěn)態(tài)學說推導速度方程 產(chǎn)生 [ES]的速率 消耗 [ES]的速率 穩(wěn)態(tài)時 所以 ][][][ 32 ESkESkdtESd ??0][ ?dtESd][])[]([][ 01 SESEkdtESd ???][][][])[]([ 3201 ESkESkSESEk ????根據(jù)穩(wěn)態(tài)學說推導速度方程 移項得 1320][][])[]([kkkESSESE ????][][][])[]([ 3201 ESkESkSESEk ????令 ,代入上式得 132kkkKm??mKESSESE ???][][])[]([ 0將上式中的 [ES]解出得 ][][][][ 0SKSEESm ??此 [ES]即為穩(wěn)態(tài)時的復合物濃度。 12kkKs ?132kkkKm??Ks是 [ES]的解離平衡常數(shù) 米氏方程的幾個特點 從米氏方程中可以看出: ?當 [S] Km時 , , 反應速率與底物濃度成正比 , 屬一級反應; ?當 [S] Km時 , , 反應速率達到最大 , 并與底物濃度無關 , 屬零級反應; ?當 [S] = Km時 , , 所以 , Km的意義是使反應速率達到最大反應速率一半時的底物濃度 。 在一定的反應條件下 , 對于一定的底物 , Km是定值 。 有些酶
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