【正文】 V/ml 酚酞 Ka= Ka= Ka= NaOH滴定不同弱酸溶液的滴定曲線 ΔpH= cKa≥108 ，酸性區(qū)無 pH突躍；強酸滴定弱堿，堿性區(qū)無 pH突躍；弱酸弱堿不能相互滴定。L1 （ 1）直接法 （ 2）間接法 (標定 、 比較 ) 6 4酸堿指示劑 一 .酸堿指示劑的變色原理 二 .指示劑的變色范圍 pH=pKa(Hin)177。求 T(KMnO4 / Fe )和 T( KMnO4 / Fe2O3 )。V(K2Cr2O7)/m樣= 練習 :有一 KMnO4標準溶液 ,濃度為 c(KMnO4)= mL1 ω(Fe)= T(K2Cr2O7 / Fe)M(Fe2O3)/V(K2Cr2O7)=3 c(K2Cr2O7)M(Fe) 103=6 103 = M(Fe)/V(K2Cr2O7)=6n(K2Cr2O7)又稱取某樣品 ，溶解后將溶液中的 Fe3+還原為 Fe2+，制成亞鐵鹽溶液，用上述 K2Cr2O7溶液標定，用去 ，求試樣中的含鐵量 (分別用 ω(Fe) ω(Fe2O3)表示 )。 例：在用 K2Cr2O7法測鐵的實驗中，有一濃度為c(K2Cr2O7)=單位 g/ml。 D、 ?， ? ? 63 滴定分析法 一 .滴定分析法概述 二 .滴定分析的分類與滴定方式 ① 酸堿滴定法 ② 沉淀滴定法 ③ 配位滴定法 ④ 氧化還原滴定法 定量、完全、迅速、可靠 4..滴定方式 ① 直接滴定法 ② 返滴定法 ③ 置換滴定法 ④ 間接滴定法 操作簡便、迅速，準確度較高（ %），靈敏度較低，適于常量組分分析。2H2O的摩爾質量時，草酸失去部分結晶水 ： ( ) %,%,%,% %,%,%,% %,%,%,% %,%,%,% ，可以減?。? ） ? ? 析 某 一 試 樣 含 硫 量， 每 次 稱 取 試 樣 g ， 分 析 結 果 報 告 合 理 的 為：（ ） A、 ?， ?。L–1 D. L–1 B. mg，分析結果的有效數(shù)字應?。? ） ，有效數(shù)字位數(shù)為四位的是（ ） (H+)= 例： ++=++= 先修約，后運算 CaSO4 64 有效數(shù)字及其運算規(guī)則 一 .有效數(shù)字（ significant figure） ：指實際能測到的數(shù)字。 ,%,% （ 1）絕對偏差 xxd ii ?? 有正、負 （ 2）相對偏差 %100??xdRd ii（ 3）平均偏差 ???niidnd11（ 4）相對平均偏差 %10 0??xddR（ 1）樣本標準差 12?? ?ndS i（ n＜ 20） （ 3）相對標準差 亦稱 [變異系數(shù) ] %10 0% ??xSCV 三 .提高分析結果準確度的方法 （ 1）對照實驗 （ 2）空白實驗 （ 3）校準儀器 （ 4）方法校正 練習 2:K2Cr2O7法測某鐵礦石中 Fe2O3的質量分數(shù)，5次測定結果分別為 %、 %、 %、%、 %。第六講 分析化學概論及四大滴定法 61 定量分析中的誤差 一 .誤差的分類 （ 1）特點： 單向性、重現(xiàn)性 （ 2）產生原因 ① 方法誤差 ② 儀器和試劑誤差 ③ 操作誤差 特點：對稱性、抵償性、有限性 二 .誤差和偏差 （ 1）絕對誤差 E=Χ － ΧT 故絕對誤差有正、負 （ 2）相對誤差 %100%,100 ?????TTT xxxRExERE 或例：用分析天平稱量兩個試樣，測定值分別是 ，假定真實值分別是 。求 E、 RE。試求： x d dR S %CV練習 1：指出下列情況各引起什么誤差，若是系統(tǒng)誤差，應如何消除？ 167。 全部準確數(shù)字 +最后一位估計的可疑數(shù)字 三 .有效數(shù)字的運算 保留有效數(shù)字的位數(shù)，以絕對誤差最大即 以小數(shù)點后位數(shù)最少的那個數(shù)為標準。1/2H2O中結晶水的含量時，稱取試樣 ；已知天平稱量誤差為 177。L–1 = (MgO)=% pH=，其氫離子濃度的正確值為（ ） L–1 C. L–1 C C A pKa值為，其 Ka值應表示為（ ） 1013 B. 1013 C. 1013 D. 4 1013 C ，使分析結果產生負誤差的是（ ） ，所用滴定管未洗凈，滴定時內壁掛液珠 H2C2O4 B、 ?， ? ； C、 ?， ?。 三 .標準溶液和基準物質 （ 1）物質的量濃度 （ 2）滴定度 ：指每 ml標準溶液 A可滴定的或相當于可滴定的被測物質 B的質量。 T KMno4 / Fe = V標 用“ T A / B”表示 ,A：標準溶液化學式， B：待測物化學式。L1的標準溶液求其滴定度 T(K2Cr2O7/Fe)和 T(K2Cr2O7/Fe2O3)。 解： 6Fe2++Cr2O72+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O T(K2Cr2O7 / Fe)=m(Fe)/V(K2Cr2O7) =n(Fe)M(Fe)/ V(K2Cr2O7) =6 c(K2Cr2O7 )mL1 T(K2Cr2O7 / Fe2O3)=m(Fe2O3)/V(K2Cr2O7) =3n(K2Cr2O7)M(Fe2O3) 103=6 103 = V(K2Cr2O7)/m樣= ω(Fe2O3)= T(K2Cr2O7 / Fe2O3)L1。 結論：對于任一滴定反應， aA+bB=dD+eE，滴定劑 A的物質的量濃度 cA與滴定度 TA /B之間存在如下關系： 3/ 10?????BABA McabT 性質穩(wěn)定、純度高、組成恒定、定量反應、具有較大的摩爾質量。 1 三 .影響指示劑變色范圍的因素 四 .混合指示劑 65酸堿滴定的基本原理 一 .強堿滴定強酸 滴定曲線 pH突躍 pH 7 20 滴定劑加入量 ml 甲基橙 酚酞 pH 滴定劑加入量 ml L1 ： cKb≥108 三 .強酸滴定弱堿（略） 四 .多元酸及混合酸的滴定 以 L1 H3PO4溶液為例。