【正文】 CC H 3 C H 2 COOO+ H 2 OP 2 O 5C H 3 C H 2 C O O H + C H 3 C H 2 C O O HC O O HC O O H△ CCOOO+ H 2 OC H 3 C H 2 — CC H 3 — COOOC lN a C H3 — COOO + N a C l△C H 3 C H 2 — C用酰鹵和無水羧酸鹽共熱制備混合酸酐。 FCH2COOH ＞ ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH pKa CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa CH3CH2C(Cl)HCOOH ＞ CH3C(Cl)HCH2COOH ＞ ClCH2CH2CH2COOH pKa 共軛效應對酸性的影響 CH3COOH C O O H HCOOH 苯甲酸分子中的苯基是吸電子基團，酸性應比甲酸強，但由于苯環(huán)大 π鍵與羧基形成共軛體系，電子云稍向羧基偏移，因此苯甲酸的酸性比甲酸弱，但比其他脂肪族一元羧酸強，如比乙酸酸性強（乙酸分子中的甲基是供電子基。 C O HOD當 D為供電子基 (如烴基 )時 ,酸性減弱。反之，若被供電子的烷基取代，則負電荷越集中，越不容易生成，酸性越弱。 誘導效應的影響： 羧酸分子中烴基上的氫原子被吸電子基團（如鹵素）取代以后，由于鹵原子吸電子誘導效應沿分子鏈依次誘導傳遞的結果，分散了羧酸根負離子的負電荷，使其穩(wěn)定。當其它條件相同時，羧酸酸性的強弱取決于分子的結構。 所以 羧酸的沸點比相對分子質(zhì)量相當?shù)拇几摺?)羧基與苯環(huán)支鏈相連的 ， 以脂肪酸為母體 ， 芳基作為取代基來命名；4） 環(huán)烷羧酸可在環(huán)烷名稱之后加 “ 羧酸 ” 詞尾命名 。 羧酸的命名 1)習慣命名法 (俗名 ) HCOOH 甲酸 （ 蟻酸 ） CH3COOH 乙酸 （ 醋酸 ） C11H23COOH 十二酸（月桂酸） C15H31COOH 十六酸（軟脂酸） C17H35COOH 十八酸（硬脂酸） CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 油酸 HOOC－ COOH 乙二酸（草酸） 2)系統(tǒng)命名法 CH 3 CH CH 2 CO O H Br| C H 2 C O O H C H 2 C O O H|羧酸的系統(tǒng)命名是以羧酸為母體 ： 1） 選取含有羧基在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈 （ 二元羧酸應包含兩個羧基在內(nèi) ） ； 2） 按主鏈碳原子數(shù)命名為 “ 某酸 ” ； 3） 從靠近羧基的一端用阿拉伯數(shù)字或希臘字母開始編號 ， 標明支鏈的位次和名稱 。 羧酸的分類 C O O H1） 按烴基種類不同的分類 脂肪酸 脂環(huán)酸 芳香酸 CH3COOH C H2 C O O H2） 按烴基是否飽和 的分類 飽和酸 不飽和酸 CH3CH2COOH CH2=CHCOOH 3） 按羧基的數(shù)目分類 一元酸： 分子中含一個羧基。碳原子余下的 P軌道與羰基氧原子的 P軌道從側面相互交蓋形成一個 ?鍵。羧酸的通式為 R— COOH。 第一部分 羧酸 一、羧酸的結構、分類和命名 烴分子中的一個氫原子被羧基 (COOH)取代后所生成的具有酸性的一類有機化合物稱為羧酸。 羧酸衍生物 (Derivatives of Carboxylic Acid)是 羧酸分子中羧基上的羥基被其它原子或基團取代后生成酰鹵、酸酐、酯和酰胺等化合物。羧酸衍生物的化學性質(zhì)。羧酸的物理性質(zhì)和化學性質(zhì) 。第九章 羧酸 及其衍生物 重點 :羧酸的結構和命名 。羧酸的制備方法 。羧酸衍生物的命名和制備方法 。 羧酸 (carboxylic acid)是 分子中含有羧基(carboxyl) 并且具有酸性的一類有機化合物。 經(jīng)簡單的水解又可轉(zhuǎn)變?yōu)轸人?。羧?(COOH)是羧酸的官能團。 — C — O — HO лσσσ σ 羧酸的結構 ( A r ) R COOH( a )( A r ) R COO H( b )( A r ) R COO( c )_羧基的 C原子是以 SP2雜化軌道參與成鍵的，它用三個SP2雜化軌道分別與 — OH的 O原子、羰基的 O原子以及 — R的 C原子以 ? 鍵相連接。由三個 SP2雜化軌道所形成的三個 ? 鍵在同一平面上 。 二元酸： HOOCCOOH； HOOCCH2COOH 三元酸： 分子中含三個羧基。 3－ 溴丁酸 （ b－ 溴丁酸 ） 丁二酸（琥珀酸） H O O CHCCHC O O H順丁烯二酸（馬來酸） 芳香族羧酸的命名 ： 1） 羧基與苯環(huán)直接相連的 ， 以苯甲酸作為母體 ， 環(huán)上其它基團作為取代基； 2） 多元芳羧酸或稠環(huán)羧酸 ， 可用 “ 羧酸 ” 作詞尾放在相應的烴名之后命名 。 C O O H C O O HC H 3苯甲酸（安息香酸） 鄰甲苯甲酸 C H 2 C O O H2－萘乙酸 C O O HC H C H 2 C O O HC H 3環(huán)己烷甲酸 3環(huán)己基丁酸 C O O HC O O H 鄰苯二甲酸 二、羧酸的物理性質(zhì) 沸點 C H 3 C H 2 O H ：H C O O H ： M = 4 6 , b . p . = 7 8 ℃M = 4 6 , b . p . = 1 0 0 . 7 ℃C H 3 C H 2 C H 2 O H ：C H 3 C O O H ：M = 6 0 , b . p . = 9 7 ℃M = 6 0 , b . p . = 1 1 8 ℃C H 3 — C C — C H 3O — H H — OO O羧酸分子間能由兩個氫鍵互相結合起來，形成雙分子締合的二聚體。 雙分子二聚體 分子量相近時，含氧化合物沸點高低次序： 羧 酸 醇 醛 （ 酮 ） 醚＞ ＞ ＞（ 氫 鍵 強 ） （ 氫 鍵 弱 ） （ 極 性 強 ） （ 極 性 弱 ）三、羧酸的化學性質(zhì) C O HOR — — C — — CO — — HOHHα羰基的親核加成（還原） OH斷裂呈酸性 CO斷裂， OH發(fā)生親核取代 CC斷裂，脫羧反應 — H 取 代 反 應α 羧酸的酸性與成鹽 R C O O H H 2 O R C O O H 3 O +C O O HO H+ N a H C O 3乙酸： Ka=*105, pKa=； 碳酸： Ka=*107, pKa= 一般羧酸的 Ka=104~105, pKa=3~5， 酸性 ： 無機酸 RCOOH H2CO3 ArOH 醇 C O O N aO H + C O 2 + H 2 OR C O O H + N a O H R C O O N a + H 2 OC H 3 C O O H + N a H C O 3 C H 3 C O O N a + C O 2 + H 2 OR C O O N a + H C l R C O O H + N a C l與堿作用成 鹽（酸性） 酸性比碳酸強，可使碳酸游離出來 酸性比無機酸弱，可被游離出來 例題：分離醇、酚、羧酸混合物 醇酚羧 酸不 反 應不 反 應羧 酸 鈉 鹽 羧 酸不 反 應酚 鈉 酚N a H C O 3N a O HH C lH C l醇影響酸性的因素 影響酸性的因素主要有羧酸的分子結構、溶劑的種類及反應溫度等。凡使羧酸根負離子穩(wěn)定的因素，都使酸性增強，反之，酸性減弱。鹵原子越多，羧酸根負離子的負電荷分散得越好，羧酸根負離子越穩(wěn)定，也越容易