親核取代反應(yīng)ppt課件-展示頁
2025-01-21 09:48本頁面
【正文】 此階段進(jìn)攻 ， 若反應(yīng) （ A） 不發(fā)生則導(dǎo)致完全的反轉(zhuǎn) ， 若反應(yīng) （ A） 與 （ B） 競爭 ，則反轉(zhuǎn)伴隨外消旋化作用 。在緊密離子對中的 R+和 X之間還有一定的鍵連，因此能保持原來的構(gòu)型。 在反應(yīng)中緊密離子對重新結(jié)合為原來的被作用物，稱為內(nèi)部反回 。 C H C H 3C l水 解 反 應(yīng) 外消旋（ %） 反轉(zhuǎn)（ %） 80%丙酮水溶液 98 2 60%丙酮水溶液 95 5 純 水 83 17 ? SN1歷程中的離子對 ： ? 在 SN1取代反應(yīng)中，如果游離的碳原子為平面型，試劑從兩面進(jìn)攻的機(jī)會相同，產(chǎn)物應(yīng)完全外消旋化，但事實(shí)上總是伴有少量反轉(zhuǎn)，這就說明有一些產(chǎn)物不是從游離的碳正離子形成的，而是由離子對形成的。 C H CHHH 和 C H3 ( C H 2 ) 5 C H C H 3( I ) ( I I )R Y + X : R X + Y : ? B. 試劑濃度對產(chǎn)物構(gòu)型的影響 ： ?如果進(jìn)攻試劑的濃度低， R+大多數(shù)都來得及成為平面構(gòu)型，并和后來連接的 X離子分開，然后才受另一試劑進(jìn)攻，主要生成處消旋產(chǎn)物。 碳正離子越不穩(wěn)定，構(gòu)型轉(zhuǎn)變產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)也越高。 所以除得到外消旋產(chǎn)物外 ，還得到相當(dāng)量的構(gòu)型反轉(zhuǎn)產(chǎn)物 。 ?第一步是反應(yīng)速度的決定步驟 ， 并為單分子反應(yīng) ， 所以整個(gè)反應(yīng)為單分子反應(yīng) 。 ? R1CR2R3X慢R1CR2R3+R + A R A快X?第一步為慢過程 ， 發(fā)生取代反應(yīng)的分子異裂為離子 。第 4章： 親核取代反應(yīng) 1. 親核取代反應(yīng)的類型 2. 親核取代反應(yīng)的機(jī)理 3. 親核取代反應(yīng)的影響因素 4. 鄰基參與作用 ? 取代反應(yīng) 是指化合物的原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)所取代的反應(yīng)。 （ 1）親核取代 （ SN） （ 2）親電取代 (SE) （ 3）自由基取代 (SH) ?親核取代反應(yīng)： ?（ A）中性底物 + 中性親核體 ?（ B） 中性底物 + 負(fù)離子親核體 ?（ C） 正離子底物 + 中性親核體 ?（ D） 正離子底物 + 負(fù)離子親核體 R X + Y : R Y + + X : R Y + X : R X + Y : R X + + Y : R Y + + X :R X + + Y : R Y + X : SN1機(jī)理進(jìn)行的取代反應(yīng) ?反應(yīng)物決定速度地異裂成一個(gè)之配位的碳正離子和離去基因的方式來進(jìn)行的，然后是碳正離子與介質(zhì)中的堿（親核試劑）結(jié)合。 ?第二步是形成的碳正離子和取代試劑迅速反應(yīng)得到產(chǎn)物 。 A. 正離子穩(wěn)定性對產(chǎn)物構(gòu)型的影響： ? 如果形成的正離子不穩(wěn)定 ， 它立即被第二個(gè)試劑進(jìn)攻 ， 此時(shí) X還來不及離開正離子 ， 它在一定程度上顯示了 “ 遮蔽效應(yīng) ” 因而妨礙了試劑A從這方面的進(jìn)攻 。 ? 如果形成的正離子比較穩(wěn)定 ， 并能在較長時(shí)間存在 ， 則 X— 與它已有相當(dāng)距離 ， 不再表現(xiàn)“ 遮蔽效應(yīng) ” 因此得到產(chǎn)物主要為外消旋體 ，同時(shí)有少量構(gòu)型發(fā)生反轉(zhuǎn)的光活性物質(zhì) 。 C H C H 3C lC H C H 3O H* 丙 酮 ， 水*( 9 5 % 外 消 旋 體 ， 5 % 構(gòu) 型 轉(zhuǎn) 化 ）C H 3 C H C H 2 ( C H 2 C H 2 ) 2 C H 3B rC H 3 C H C H 2 ( C H 2 C H 2 ) 2 C H 3O H( 6 6 % 外 消 旋 體 ， 3 4 % 構(gòu) 型 轉(zhuǎn) 化 ）*C 2 H 5 O H , H 2 O*?碳正離子（ I）比（ II）穩(wěn)定，在碳正離子（ I） 中正電荷和苯核相互作用，使正電荷得到分散而不是定位在一個(gè)碳原子上，因此具有較小的能量，所以有較小的反應(yīng)性能，即有較大的穩(wěn)定性。
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