聚合反應(yīng)工程—縮聚生產(chǎn)工藝(滌綸-展示頁(yè)
2024-12-17 11:56本頁(yè)面
【正文】 聚酯反應(yīng) ：二元醇與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之間反應(yīng) n HOROH + n HOOCR’COOH H(OROOCR’CO)nOH + (2n1) H2O 2 逐步聚合類(lèi)型 5 b. 聚醚化反應(yīng) ： 二元醇與二元醇反應(yīng) n HOROH + n HOR’OH H(OROR’)nOH + (2n1) H2O c. 聚酰胺反應(yīng) ：二元胺與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反應(yīng) n H2NRNH2 + n ClOCR’COCl H(HNRNHOCR’CO)nCl + (2n1) HCl d. 聚硅氧烷化反應(yīng) ： 硅醇之間聚合 n HOSiR1R2OH + n HOSiR1’R2’OH H(OSiR1’R2’OSiR1R2)nOH + (2n1) H2O 6 共同特點(diǎn) ： 在生成聚合物分子的同時(shí)，伴隨有小分子副產(chǎn)物的生成，如 H2O, HCl, ROH等。 O H( ) n + ( 2 n 1 ) H 2 O3 基本特征： ? （ 1）聚合 反應(yīng)是通過(guò)單體功能基之間的反應(yīng)逐步進(jìn)行的； ? （ 2） 每步反應(yīng)的機(jī)理相同，因而反應(yīng)速率和活化能大致相同； ? （ 3） 反應(yīng)體系始終由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物組成，單體以及任何中間產(chǎn)物兩分子間都能發(fā)生反應(yīng)； ? （ 4） 聚合產(chǎn)物的分子量是逐步增大的。 n H O O C R C O O H + n H O R 39。 。 O H + H 2 O四 聚 體。 O H H O O C R C O O R 39。 O O C R C O O R 39。 O HH O O C R C O O R 39。 O H + H 2 O二 聚 體H O O C R C O O R 39。1 縮合聚合生產(chǎn)工藝 2 逐 步 聚 合 反 應(yīng)概述： 特 征： 以二元羧酸與二元醇的聚合反應(yīng)為例： H O O C R C O O H + H O R 39。 O H H O O C R C O O R 39。 O H + H O R 39。 O O C R C O O H + H 2 OH O R 39。 O H + H 2 OH O O C R C O O H三 聚 體2 H O O C R C O O R 39。 O O C R C O O R 39。 O H H O C ROCOO R 39。 ? 最重要的特征：聚合體系中任何兩分子（單體分子或聚合物分子）間都能相互反應(yīng)生成聚合度更高的聚合物分子。 (2) 逐步加成聚合 a. 重鍵加成聚合 ： 含活潑氫功能基的親核化合物與含親電不飽和功能基的親電化合物之間的聚合。 O( ) n7 含活潑氫的功能基 ： NH2, NH, OH, SH, SO2H, COOH, SiH等 親電不飽和功能基 ： 主要為連二雙鍵和三鍵 , 如： C=C=O， N=C=O， N=C=S， C≡C， C≡N等 b. DielsAlder加成 聚合 ： 單體含一對(duì)共軛雙鍵 如： 與縮聚反應(yīng)不同，逐步加成聚合反應(yīng)沒(méi)有小分子副產(chǎn)物生成 。 9 雙功能基單體類(lèi)型： a. 兩功能基相同并可相互反應(yīng) ：如二元醇聚合生成聚醚 n HOROH H(OR)nOH + (n1) H2O b. 兩功能基相同 , 但相互不能反應(yīng)，聚合反應(yīng)只能在不同單體間進(jìn)行 ：如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺 n H2NRNH2 + n HOOCR’COOH H(HNRNHOCR’CO)nOH + (2n1) H2O c. 兩功能基不同并可相互反應(yīng) ：如羥基酸聚合生成聚酯 n HORCOOH H(ORCO)nOH + (n1) H2O 10 (i) 平衡 線(xiàn)型逐步聚合反應(yīng) 指聚合過(guò)程中生成的聚合物分子可被反應(yīng)中伴生的小分子降解，單體分子與聚合物分子之間存在 可逆平衡 的逐步聚合反應(yīng)。 O Hn nH O O C R C O O R 39。 不平衡逐步聚合反應(yīng)概括起來(lái)有三種： （ i) 熱力學(xué)不平衡反應(yīng) ： 聚合反應(yīng)的基本化學(xué)反應(yīng)本身為不可逆反應(yīng)； 12 （ ii) 聚合方法不平衡反應(yīng) ： 即聚合反應(yīng)本身是平衡反應(yīng)，但在實(shí)施聚合反應(yīng)時(shí)，人為地使聚合產(chǎn)物從反應(yīng)體系中迅速析出或隨時(shí)除去聚合反應(yīng)伴生的小分子，使可逆反應(yīng)失去條件。 聚合體系中必須含有帶 兩個(gè)以上功能基 的單體 。 Xw d=
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