【正文】
分子 重復單元 由實際上或概念上是相應(yīng)的小分子衍生而來 : 高分子的基本概念 C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C HC l C l C lC H 2 C HO HH 2C CHCl實際上 聚氯乙烯 CH2 CHOH聚乙烯醇 概念上 氯乙烯 “乙烯醇” 高分子化合物 或稱 聚合物 : 由許多單個高分子(聚合物分子)組成的物質(zhì)。 高分子 與 高分子化合物 (或 聚合物 )是兩個不同層面上的概念 ,但在實際應(yīng)用中常常并不對兩者加以區(qū)分 。 高分子可看作是由許多重復單元所組成的一條長鏈 C CHHC H 3HCHHCC H 3HCHHCC H 3H支鏈 主鏈 側(cè)基 鏈原子 : 構(gòu)成高分子主鏈骨架的單個原子 聚丙烯 聚乙二醇 CHHCHHO CHHCHHO CHHCHHO結(jié)構(gòu)單元 : 構(gòu)成高分子 主鏈結(jié)構(gòu) 組成的單個原子或原子團。如聚乙烯由乙烯聚合而成: 在寫聚乙烯結(jié)構(gòu)式時,習慣上還是以其單體單元來表示 . n H 2 C C H 2 C H 2 C H 2 n單體單元 重復結(jié)構(gòu)單元 又如聚對苯二甲酸乙二酯 : 不管它由何種單體聚合而成,其重復結(jié)構(gòu)單元始終是: 但單體單元則可能因所用單體不同而異,如果使用的單體是對苯二甲酸和乙二醇兩種單體: 生成兩種單體單元 . 而假設(shè)聚合反應(yīng)時用的是對苯二甲酸二乙二酯一種單體: 單體單元與重復結(jié)構(gòu)單元相同 聚合度 ( Degree of Polymerization, DP): 單個 聚合物分子中所含 單體單元 的數(shù)目。 DP = 2n DP = n 末端基團 ( End Groups): 高分子鏈的末端結(jié)構(gòu)單元 由于通常聚合物的分子量很大,末端基團相對于整個高分子而言是很小的組成單元,而且通常是未知的,因此若非需要特別指出末端基團,在書寫高分子結(jié)構(gòu)式時,常忽略不寫。 H O COCOO C H 2 C H 2 O COCOO C H 2 C H 2 O H 聚合反應(yīng)與聚合反應(yīng)的單體 (1)聚合反應(yīng)分類 早期由于合成聚合物的聚合反應(yīng)為數(shù)不多,根據(jù)單體分子與其所生成的聚合物分子在組成和結(jié)構(gòu)上的變化,把聚合反應(yīng)分為加聚反應(yīng) 和 縮聚反應(yīng) 。如己二酸和己二胺合成聚酰胺 6,6(尼龍 6,6): 但隨著高分子化學的發(fā)展,新的聚合反應(yīng)不斷開發(fā),這種分類方法就越來越難以適應(yīng),如聚酰胺 6的合成: nH N H ( C H 2 ) 5 COO H[ ]H 2 N ( C H 2 ) 5 COO Hn + ( n 1 ) H 2 O 當它由氨基己酸聚合而得時,其單體單元的組成比單體分子的組成少一分子的 H2O: 因此,很難以上述的分類方法將聚酰胺 6歸屬于加聚物或縮聚物 . 根據(jù) 聚合反應(yīng)機理 和 動力學 的不同,把聚合反應(yīng)分為 逐步聚合反應(yīng) (StepGrowth Polymerization)和 鏈式聚合反應(yīng) (ChainGrowth polymerization)兩大類 . nN H ( C H 2 ) 5 CO[ ]n N HO 但如果由己內(nèi)酰胺開環(huán)聚合合成時,所得產(chǎn)物分子的單體單元的組成與單體分子一致: 逐步聚合反應(yīng) 是指在聚合反應(yīng)過程中,聚合物分子是由體系中的單體分子以及所有聚合度不同的中間產(chǎn)物分子之間通過縮合或加成反應(yīng)生成的,聚合反應(yīng)可在單體分子以及任何中間產(chǎn)物分子之間進行。 鏈式聚合反應(yīng) 是指在聚合反應(yīng)過程中,單體分子之間不能發(fā)生聚合反應(yīng),聚合反應(yīng)只能發(fā)生在單體分子和聚合反應(yīng)活性中心之間,單體和聚合反應(yīng)活性中心反應(yīng)后生成聚合度更大的新的活性中心,如此反復生成聚合物分子。 ( 2)聚合反應(yīng)單體