【正文】 N = C = OC H3N = C = ON = C = OC H3C H2NCNCNCOOOC H3 H 3 CN = C = OO = C = NH3CN = C = O②三聚體 ③縮二脲 O C N ( C H 2 ) 6 NCCN HON HO( C H 2 ) 6( C H 2 ) 6N C ON C O 一、溶劑型聚氨酯膠粘劑 溶劑型聚氨酯膠粘劑有單組份和雙組份二 種，分酯溶和醇溶兩種，主要用于復(fù)膜、制鞋 和結(jié)構(gòu)膠接等。如現(xiàn)在的乙 酸乙酯為溶劑的復(fù)膜膠。 － OH基預(yù)聚體中的聚酯對耐熱性有較大影響， 合成聚酯的苯二甲酸耐熱順序為： 對苯二甲酸 間苯二甲酸 鄰苯二甲酸 但酯化活性以對苯二甲酸最低，一般用對苯二 甲酸二甲酯酯交換制備 OH聚酯。開啟攪拌， 150℃ 則酯交換開始， 160~200℃ 下酯交換反應(yīng)約 2h 可蒸出理論值 95%的甲醇。當酸值 20 時， 慢慢減壓抽真空至余壓 ~，于 240℃ 下進行縮 聚反應(yīng)。噁唑烷酮 基是 一種雜原子環(huán)，其熱分解溫度高達 300℃ 以上，具有優(yōu)良的 耐熱性能，可以提高復(fù)膜膠高分子的耐熱性能。 表中給出了聚氨酯膠黏劑中添加硅烷偶聯(lián)劑前后對鋼、鋁 粘接強度的變化，表明引入適當?shù)墓柰榕悸?lián)劑，提高了耐 濕熱粘接強度，改善了膠黏劑的性能。這樣可改善印刷品的外觀 ,并賦予其防 潮、防油污、耐磨擦及防偽等特性，增加了印刷制品的 保護機能，顯著提高印刷品的實用價值。 將聚醚、乙二醇擴鏈劑依次加反應(yīng)釜中，真空脫水后， 加人計量的 TDI和溶劑 ,反應(yīng)溫度控制在 90一 100℃ 之間， 回流反應(yīng) 45小時，降溫后加入溶劑稀釋至固含量為 (50士 2)%，即得預(yù)聚物溶液 (簡稱主劑 )。一定量的擴鏈劑有助于提高剝 離強度。將膠液涂于經(jīng)電暈處理的 薄膜單面，經(jīng)紅外燈 (70一 80℃ )烘烤 15秒，與彩印紙 貼合，稍加壓。 ?鞋用膠 聚氨酯膠粘劑自 20世紀 40年代問世以來因具 有卓越的耐低溫、耐水、耐油等性能，且粘接強度 高、柔韌性好，而被廣泛應(yīng)用于制鞋工業(yè)。若每雙 鞋用膠量以 15~25 g計算，則年需聚氨酯膠粘劑 15~25萬 t。 異佛爾酮二異氰酸酯 (IPDI):工業(yè)級。 二月桂酸二丁基錫 :化學(xué)純。 一定量的聚酯二元醇加熱升溫至 100~ 120℃ ，真空 脫水降溫至一定溫度，加入擴鏈劑，并快速攪拌使其與聚 酯完全均勻混合，然后加入二異氰酸酯及催化劑，快速攪拌 并抽真空脫泡 5 ～ 10 min。然后以丁酮為溶劑，將其 溶解為固含量 20%的溶液膠。提高 PU膠的粘接性能。 PU膠基礎(chǔ)液 80 ? 88 SBS改性劑 5 ? 15 增粘劑 2?4 提高鞋用膠的初粘性 為了提高 PU鞋用膠的初粘強度，采用用高偶碳數(shù)二 元酸合成聚酯二醇提高膠粘劑的結(jié)晶性，摻混增粘樹脂改 性。 固化劑的類型對初粘性也有影響，研究發(fā)現(xiàn) TDI三聚 體的初粘性最好。 水性復(fù)膜膠的缺點：干燥速度慢。 N 固化體系為： 雙組分體系： 一為含氨基的異氰酸預(yù)聚體 二為帶環(huán)氧基的預(yù)聚體 組分 醇溶性共聚單體： C H 2 = C H C O ROR : C H3, C H2C H3醇溶性極性單體： C H 2 = C H C O HOC H 2 = C H C O C H 2 C H C H 3O O H醇溶性環(huán)氧單體： C H2= C H C O C H2OOC H2= C H C H2OO C H2C H2= C H C O C H2OC H C H2OO HCC H3C H3OC H2OO C H2C H C H2OO HC C H3C H3C H2C H C H2C HC = OO C2H5C H2C HC = OO C H2C = OO C H2共聚環(huán)氧基樹脂 共聚環(huán)氧基樹脂 OO C H2C H2C H C H2C HC = OO C2H5C H2C HC = OO C H2OC H2N 組分 預(yù)聚聚醚為： 聚丙二醇、聚乙二醇 預(yù)聚多元胺為： 乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺 R/N H2N H2O C N R N C O +二 異 氰 酸 酯聚 醚 二 元 醇O HH O+二 元 胺O CON H R N H CON R/N N C ON C O N C OOCON H R N H CONR/NN C ON C OO C N二 元 胺 擴 鏈N C O + H O C 2 H 4 NC H 3C H 3N H COO C 2 H 4 NC H 3C H 3氨 封 端例 1：醇溶膠環(huán)氧組分 丙烯酸乙酯 15 甲基丙烯酸縮水甘油酯 6 醋酸乙烯 5 丙烯酸羥乙酯 4 工業(yè)酒精 50 偶氮二異丁腈 在裝有攪拌器、冷凝管、恒壓滴液漏斗和溫度計的 四口燒瓶中，加入適量 EA和工業(yè)酒精，邊攪拌邊升溫 至 76?C，滴加含有引發(fā)劑 AIBN的混合單體 (EA、 BA、 HEA、 AA、 GMA)，滴加時間約為 2 h；滴加完畢后 升溫至 80?C， 補加剩余引發(fā)劑，保溫 5 h。合成的雙組分復(fù)合膠主劑為側(cè)鏈含環(huán)氧 基團的丙烯酸酯預(yù)聚體。 醇溶膠乙組分 IPDI 30 聚丙二醇 1000 30 1,4－丁二醇 6 二月桂酸二丁基錫 丙酮 3 二乙烯三胺 7 工業(yè)酒精 50 上述合成的端氨基聚氨酯作為另一組分 將聚醚二元醇在 110?C下真空脫水 2 h，降溫到 50?C 時加入計量的二異氰酸酯，緩慢升溫后，在 80~90 ?C條 件下反應(yīng) 2 h，在低溫條件下緩慢將上述合成的預(yù)聚體加入 到溶有多元胺的工業(yè)酒精溶液中進行封端，反應(yīng) 料。 無溶劑 PU 無溶劑型復(fù)膜膠具有明顯優(yōu)點：無任何溶劑揮發(fā)，原 料全部利用；不需要烘道除去溶劑，屬于節(jié)能無排放技術(shù)， 上膠量少，節(jié)省原料、降低能耗，可高速運轉(zhuǎn) （ 300m/min），提高勞動生產(chǎn)率和經(jīng)濟效益。 在 25℃ 下，膠水的粘度范圍較廣， A組分粘度大致 在 1000一 9000mPa. S， B組分 400一 7000mPa. s。 無溶劑復(fù)合膠的粘度 無溶劑型雙組份聚氨醋復(fù)合粘合劑，從 A和 B組分混合