【正文】 聚體， 使用時加一定量－ OH樹脂交聯(lián)固化 (高盟的產(chǎn)品）。 在高的粘度下，膠水的涂布性能受到影響，需要通過提高 膠水溫度來降低粘度，通過研究、總結(jié)和上機試膠發(fā)現(xiàn)， 膠水的涂布粘度一般在 7003500Pa. s，涂布溫度一般 要 30一 40?C，也有些粘度更高的膠水需要溫度更高，以 保證良好的涂布性。目前 無溶劑 PU膠以進口及合資為主。合成的固化劑為胺基封端的聚氨酯預(yù)聚體。 ● 采用極性較大的丙烯酸酯單體，如丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、醋酸乙烯酯等 ● 在保證醇溶性的基礎(chǔ)上，盡可能使羥基丙烯酸酯的用量 最少（如丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯），以保證膠膜的 耐水性 ● 環(huán)氧單體中商業(yè)化的有丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水 甘油醚，研究表明丙烯酸環(huán)氧單酯能大大提高粘接性能， 但用量太大醇溶性下降 環(huán)氧基聚丙烯酸酯制備要點 上述合成的含環(huán)氧基的聚丙烯酸酯樹脂作為無溶劑 PU膠的環(huán)氧組分，也有直接用 828型環(huán)氧樹脂的。降溫至 50?C以下出料。 醇溶性復(fù)膜膠：無毒、干燥快。 醇溶性聚氨酯復(fù)膜膠 溶劑型復(fù)膜膠缺點：溶劑有毒及會在復(fù)合材料中易引起 異味和溶劑殘留的問題。高偶碳數(shù)二元酸有壬二酸、癸二酸等。 增粘性聚合物，提高 PU膠的初粘力和固化速度。 － NCO/－ OH=～ 工藝： 聚己二酸丁二醇酯二醇 (PBA)的分子量為 3000的性 能較好，擴鏈劑 (BDO)與 PBA的比例： nBDO/nPBA=聚氨酯鞋用膠的改性 苯乙烯 丁二烯 苯乙烯三嵌段共聚物 (SBS)鹵化加 成物同羥基聚氨醋的共混。當(dāng)氣泡抽完粘度達到一定時， 停止攪拌、解除真空，擠塑成粒。 丁酮 :化學(xué)純。 1,4丁二醇 (BDO):工業(yè)級。 鞋用不黃變聚氨酯膠粘劑 材料： 聚己二酸丁二醇酯二醇 ( PBA1000、 PBA3000、 PBA5000):工業(yè)級。我國是 世界上最大的制鞋國家，中國制鞋企業(yè)年產(chǎn)量突破 100億雙，占世界年總產(chǎn)量份額的 68%。 復(fù)合薄膜主要用于食品、醫(yī)藥、化妝品及飲料等的軟包 裝 ,我國自 1980年開始引進 日本復(fù)合薄膜生產(chǎn)技術(shù)及設(shè)備， 現(xiàn)在復(fù)合薄膜生產(chǎn)線有 300多條， 其中引進設(shè)備占一半， 我國于 1984年生產(chǎn)食品復(fù)合薄 膜包裝用聚氨酯膠粘劑，主 要用于包裝食品的普通塑 — 塑、鋁 — 塑復(fù)合膜膠粘劑 和耐煮 沸消毒用復(fù)合薄膜膠粘劑。 主劑的制備 配膠： 將主劑與固化劑 (可自制 TDI與 TMP的加成物 )按質(zhì) 量比 10:(1一 2)混合，以醋酸乙醋為溶劑，調(diào)配成質(zhì)量 分數(shù)為 20%一 25%的膠液。 合成主劑的 NCO/OH=?，聚醚：乙二 醇 =： (mol)。復(fù)合的薄膜制 品可廣泛用于各種化妝品、藥品、酒類和食品等的包裝 紙盒，以及圖書封面、掛歷等領(lǐng)域。 鋼 鋁 初強 /kpa 兩月后 /kpa 初強 /kpa 兩月后 /kpa 未加偶聯(lián)劑 56 57 24 3 加偶聯(lián)劑 158 141 97 99 ?紙塑復(fù)膜膠 紙塑復(fù)合就是將紙或紙板印刷品與光滑的薄膜用膠 粘劑貼合成一體。 C ONRO+ R N C O 據(jù)報導(dǎo)，在聚氨酯中配合使用硅烷偶聯(lián)劑后不僅能提 高粘接強度，更主要的是顯著改善粘接的耐水性及耐久性。 耐蒸煮 OH聚酯的合成工藝 復(fù)膜膠主劑的合成 將聚酯多元醇與二異氰酸酯按比例加入反應(yīng) 釜中 ,攪拌升溫至 85℃ 反應(yīng) 2h,添加環(huán)氧樹脂在 120℃ 改性反應(yīng) 2h，加入溶劑、偶聯(lián)劑稀釋攪 拌均勻，冷卻出料即為耐蒸煮聚氨酯復(fù)膜膠主劑 由于聚氨酯中氨基甲酸酯鍵在高溫下易于分解，耐熱性 能較差，通過環(huán)氧與異氰酸酯基團的反應(yīng)在聚氨酯分子中引 入了噁唑烷酮 (oxazolidone， OX)基團。然后加入間苯二甲酸、己二酸、 癸二酸于 180~200℃ 進行混合酯化。 DMT 1,4環(huán)己烷二甲醇 乙二醇 間苯二甲酸 新戊二醇 己二酸 1,6己二醇 癸二酸 ?耐蒸煮 OH聚酯 將對苯二甲酸二甲酯和所有醇及催化劑投入反應(yīng)釜中， 在氮氣保護下升溫至 130℃ 以上時，物料熔融。 國產(chǎn) PU膠粘劑用于耐蒸煮復(fù)合材料，特別是用于鋁塑 結(jié)構(gòu)復(fù)合包裝材料的粘接，存在質(zhì)量不穩(wěn)定、粘接強度不高 等弊病，所以國內(nèi)用于耐蒸煮鋁塑復(fù)合結(jié)構(gòu)的膠粘劑及其技 術(shù)設(shè)備還主要依賴進口。 PU復(fù)膜膠 溶劑型聚氨酯復(fù)膜膠大多為雙組份，由 異氰酸 酯與聚酯或聚醚擴鏈得到端－ OH基的預(yù)聚體，使 用時加一定量－ NCO組分交聯(lián)固化。 N H C OOOOC N HC ON HO+N C O3 H O O HO H聚氨酯樹脂固化劑 聚氨酯 脂固化劑為異氰酸酯封端的預(yù)聚體，有加成物 、縮二脲及三聚體等，主要用于帶有活潑氫的樹脂的交聯(lián) 固化，以提高樹脂的綜合性能。 ( n + 1 ) O C N R N C O + n H O O HO C N R N H C OOO C N HOR N C On? 若用含 — OH或含 — NCO組分的官能度是三或更多，則生成有支鏈或交聯(lián)的聚合物。 聚氨酯樹脂的合成 ? 聚氨酯的合成有多種途徑，但廣泛應(yīng)用的是 二元 、多元 異氰酸酯與 末端含羥基 的聚酯多元醇或聚醚多元醇進行反應(yīng)。其膠合層可在 196℃ ，甚至 253 ℃ 下使用。 ? ④ 固化屬于加聚反應(yīng)，沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，因此不易使膠合層產(chǎn)生缺陷。 聚氨酯膠黏劑的特點 ? ② 調(diào)節(jié)聚氨酯樹脂的配方可控制分子鏈中軟緞與硬段 比例及結(jié)構(gòu)，制成不同硬度和伸長率的膠黏劑。德國 Bayer公司 的聚氨酯膠粘劑專家Gunter Festel指出：聚氨酯膠粘劑的多樣性幾乎為每一種粘接難題都準(zhǔn)備了解決的方法。 聚氨酯膠粘劑 概述 南京林業(yè)大學(xué) 季永新 ? 聚氨酯膠粘劑 (Polyurethane Adhesive)是指在分子鏈中含有氨基甲酸酯基團 (— NHCOO— )和 /或異氰酸酯基 (— NCO)的膠粘劑。它具有優(yōu)異的性能，且應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。 聚氨酯 膠粘劑 ① 聚氨酯膠黏劑因含有極性很強、化學(xué)活潑性很高的 異氰酸酯基和氨酯基，它與含有活潑氫的材料，如泡沫塑 料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料和金屬、 玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有著優(yōu)良的化學(xué)膠 接力。 ? ③ 可加熱固化，也可以室溫固化。 ? ⑤ 低溫和超低溫性能特別優(yōu)良，超過所有其他類型的膠黏劑。 ? ⑥ 具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶劑、耐化學(xué)藥品、耐臭氧及防霉菌等性能。當(dāng)只用雙官能團反應(yīng)物時，可以制成線型聚氨酯。最普通的交聯(lián)反應(yīng)是多異氰酸酯與三官能度的多元醇反應(yīng)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。 ①加成物 C H2OCC H2COON HC N HCOOON HC H3C H3