【正文】 部。云南的脂松香產(chǎn)量也呈現(xiàn)了較快的增長勢頭。目前我國松香主要產(chǎn)地為廣西 、 廣東 、 福建 、 江西 、 云南 、 湖南 、 海南等?。ㄗ灾螀^(qū)），其中兩廣產(chǎn)量占全國總產(chǎn)量的一半以上，素有“兩廣平，天下寧”之說。 國內(nèi)松香情況 ： 目前，松香的世界年產(chǎn)量約為 110 104～ 120 104t。松 脂的質(zhì)量取決于顏色 、 含油量 、 雜質(zhì)和水分等。采脂的主要樹種有松屬樹木中的馬尾松 、 云南松 、 濕地松，其他如南亞松 、 黑松 、 油松和紅松等也可采脂。因此發(fā)展松香生產(chǎn)必須首先發(fā)展松脂生產(chǎn)。 上述三類松香，以脂松香的質(zhì)量最好。由于造紙所用松木比例減少，降低了浮油分餾所得松香產(chǎn)率（從 27%降至 21%）。估計世界現(xiàn)木松香產(chǎn)量只占松香總量 5%以下。主要產(chǎn)于美國，原料依賴于該國東南部的原始松林，現(xiàn)在由于森林資源減少，導致木松香原料短缺，產(chǎn)量由 1950 年 萬噸，降至目前 2萬噸。所以，估計今后 2030 3 年內(nèi)，世界脂松香年產(chǎn)量仍可保持在 6570萬噸。其特點是對松樹能連續(xù)采割，有利于資源的充分利用。松香按其來源（即采集方法）的不同可分為三種類型：即脂松香 、 木松香 、 和浮游（妥爾油 ） 松香。松樹具有極強的生命力，是分布最廣的樹種之一，據(jù)估計松樹約占地球上森林面積的 1/3，在我國從南到北都有分布?？傊?,對這方面改性產(chǎn)品的研究和應用具有重要的現(xiàn)實意義。我國 廣東廣寧、南豐化工廠、中國林科院林化所等相繼于九十年代前后對其系列產(chǎn)品 KA100L、 KF399S、 146 和 KF454 等樹脂進行試制、試產(chǎn)取得較大進展。同時它也是印刷油墨的原料。產(chǎn)品性能優(yōu)良 ,色澤淺 ,耐堿、耐水、穩(wěn)定性好 。長期暴露空氣中，由于大量低沸點物揮發(fā)以及嚴重的氧化作用，松脂干涸成塊 、 顏色變黃，通稱此種松脂為“毛松香”。此后低沸點部分逐漸揮發(fā)，析出樹脂酸晶體，松脂變稠，形同蜂蜜。某些樹種的松脂含量有少量烷烴 、 芳烴 、 其他萜類化合物以及脂肪酸等。主要應用于油漆、油墨等行業(yè)，能改善涂膜干 燥性、耐水性好，硬度高，尤其在熱熔型馬路標志漆中應用較廣。 ⑶ 甲醛和酚類的縮合產(chǎn)物與松香加成后，并與多元醇脂化改性而成的合成樹脂，可稱為松香改性酚醛樹脂，由于其獨特的蜂窩狀結構特征，能與顏料良好潤濕，被廣泛應用于酚醛漆、酚醛黏合劑、平版膠印油墨等。 ⑴ 松香結構中的樹脂酸具有一元羧酸的特征，可進行一系列羧基反應；和金屬氧化物或氫氧化物在高溫下中和， 生成的衍生物樹脂酸金屬鹽，也稱松香皂。這些經(jīng)過化學加工的松香制品，統(tǒng)稱為改性松香樹脂。松香二次再加工就基于松香有雙鍵和羧基反應的特性，將松香加以改性，生 成一系列改性松香，提高了松香使用價值。松香 除了本身易于氧化及異構反應外，還具有歧化、氫化、加成、聚合的雙鍵反應。 1 1 概述 松香樹脂 松香樹脂是一種淺色的，經(jīng)過高度聚合 (二聚合 )的高軟化點、高粘性，和更好的抗氧化性，并且在液體狀態(tài)下或在溶液里完全抗結晶，它的多種用途包括油漆，干燥劑，合成樹脂，汽車油墨，地磚，橡膠合成物，助焊劑、焊錫膏，以及各種膠粘劑和保護涂料。 松香樹脂酸含有雙鏈和羧基活性基因，具有共軛雙鍵和典型羧基反應。同時也具有酯化、醇化、成鹽、脫羧、氨解等羧基反應。 松香樹脂的性質(zhì) 樹脂 酸具有一個三環(huán)骨架結構，大部分含有二個雙鍵和一個羧基二種活性中心，通過與羧基的酯化、中和及與雙鍵的加成、氫化、岐化、聚合等，可改變松香的理化性能，大大拓展松香的應用領域，在涂料、油墨、膠粘劑等行業(yè)得到廣泛應用。根據(jù)改性松香時使用的原料和合成的工藝路線，一般可將改性松香樹脂分成四類。 ⑵ 松香自身的酸值較高，熱穩(wěn)定性差，若與醇酯化，可改善松香的特性和擴展其用途，所得產(chǎn)品也稱松香多元醇酯，主要用于生產(chǎn)熱熔膠和黏合劑。 ⑷ 用多元醇酯化松香和順酐的加成物，所得到的改性樹脂，稱為松香順酐多元醇酯。 松樹樹脂的組成與性質(zhì) 2 松樹樹脂主要由單萜 、 倍單萜 、 樹脂酸等二萜化合物組成，分別為松節(jié)油 、 重質(zhì)松節(jié)油 、 松香的主要成分。松脂剛從樹脂道泌出時，低沸點萜類含量可達 36%，流動性好。靜置時樹脂酸下沉，上層呈現(xiàn)黃色液體。 一般待加工的馬尾松香樹脂含松香 73%～ 77%，松節(jié)油 13%～ 23%，重質(zhì)松節(jié)油 2%～ 5%，水分不大于 4%，機械雜質(zhì)應低于 % 松香 富馬酸松香季戊四醇酯是一種優(yōu)良的松香改性不飽和聚酯樹脂。制成高級白油漆等 ,其漆膜堅硬 ,干燥快 ,持久性好 ,色澤光亮 。前蘇聯(lián)優(yōu)洛高德斯林化廠 、日本荒川化學株式會社等已于八十年代進入工業(yè)試制試產(chǎn)。采取土洋結合的小設備生產(chǎn)出產(chǎn)品質(zhì)量好 ,色澤較淺 ,軟化點高 ,酸值穩(wěn)定的富馬酸松香季戊四醇酯。 松香的主要類型 : 松香是松樹分泌的粘稠液體經(jīng)蒸餾而得到的一種天然樹脂，其顏色由微黃色至棕紅色，是一種透明 、 脆性的固體物質(zhì)。松香是我國林產(chǎn)化學工業(yè)中最重要的產(chǎn)品之一，是一種重要的天然產(chǎn)物，也是一種可再生資源 。 (1)脂松香 使用采割的形式收集 松脂 再加工提煉而成的松香叫脂松香。中國松脂資源豐富，是脂松香產(chǎn)量最大的國家，脂松香產(chǎn)量在相當長時間內(nèi)仍會保持 35萬噸以上。 (2)木松香 木松香是將松根或樹干切碎，用溶劑浸提出樹脂，經(jīng)加工提煉出來的松香。前蘇聯(lián)也生產(chǎn)木松香，由于資源減少，產(chǎn)量也急劇下降。 (3)浮油松香 來自木材制漿造紙工業(yè)，從硫酸鹽制漿中回的黑液經(jīng)加工而得，原來在性能上不如脂松香，后來由于質(zhì)量不斷提高，如今性能己與脂松香相近。所以近年來雖然粗浮油分餾能力增加，但是浮油松香產(chǎn)量仍只保持相對穩(wěn)定，約占松香總量30%35%。我國目前以脂松香為主，而且也是世界上最大的脂松香生產(chǎn)國和出口國。松脂主要集中于松樹樹木的樹脂道中，為了取得松脂，在松樹上有規(guī)律地切開傷口，使松脂外流， 收集 起來作為生產(chǎn)松香的原料，這種作業(yè)稱為采脂。 松脂應分級存儲，以保證松香質(zhì)量。樹脂的分級可評定為特級 、 一級 、 二級 、 三級。我國松樹資源豐富，松林面積約 1600 10 2hm ，年可采脂 40 104～ 50 104t，是松香產(chǎn)量最大的國家。 由于采脂勞動力強大，隨著經(jīng)濟的發(fā)展，松香的產(chǎn)區(qū)逐漸移向較偏遠的山區(qū)，近年來廣西的產(chǎn)量開始大于廣東。馬尾松主要分布在淮河流域 、 漢水流域以南和云南 、 貴州 、 四川東部地區(qū)。濕地松使廣西 、 廣東 、 福建 、 江西 、湖南等省引種的很有希望的采脂樹種。 4 松香的用途： 肥皂工業(yè) 松香與純堿或燒堿一起蒸煮，形成 松香皂 。松香具有粘性，可使肥皂不易開裂和酸敗變質(zhì)。松香與苛性鈉制成松香鈉皂，即膠料，膠料與紙漿混合并加入明礬，使松香成為不溶于水的游離樹脂酸微粒附著在小纖維上，當紙漿在干燥圓筒上滾壓加熱時，松香軟化填充在纖維之 間，這種作用叫 “ 上膠 ” 或 “ 施膠 ” 。 油漆涂料工業(yè) 松香易溶于各種有機溶劑，而且易成膜，有光澤，是油漆涂料的基本原料之一。 油墨工業(yè) 松香在印刷油墨中主要用作載色體，并增強油墨對紙張的附著力。 粘合劑工業(yè) 以松香酯和 氫化松香 酯為基本原料的粘合劑，常用作熱熔性粘合劑、壓敏粘合劑和橡膠 增粘劑 。歧化松香鉀皂可作合成 。 在屠宰場中宰殺豬、牛、羊時，經(jīng)過用脫毛機械操作之后，遺留在動物體和頭部的毛可用由 8894%的熔融松香和 612%的棉籽油所組成的脫毛劑來除去。 5 松香和電木以及其他人造樹脂相混合用作絕緣清漆 建筑材料工業(yè) 松香在建筑材料工業(yè)上主要用做混凝土起泡劑和地板花磚粘結劑。 松香和亞麻油、碳 酸鈣、木炭、顏料等在一起混合可制造地氈瓷磚。但由于羧基位于叔碳原子上，有較大的空間位阻，使之酯化時需要更高的或較之一般引起酯化反應更為激烈的反應條件。 松香或改性松香與多種醇類直接酯化生成相應的脂類，其一般反應式如下： OHC O O RRHORC O O HR 239。 ?????