【正文】 部。云南的脂松香產(chǎn)量也呈現(xiàn)了較快的增長勢頭。目前我國松香主要產(chǎn)地為廣西 、 廣東 、 福建 、 江西 、 云南 、 湖南 、 海南等?。ㄗ灾螀^(qū)），其中兩廣產(chǎn)量占全國總產(chǎn)量的一半以上，素有“兩廣平，天下寧”之說。 國內(nèi)松香情況 ： 目前，松香的世界年產(chǎn)量約為 110 104～ 120 104t。松 脂的質(zhì)量取決于顏色 、 含油量 、 雜質(zhì)和水分等。采脂的主要樹種有松屬樹木中的馬尾松 、 云南松 、 濕地松，其他如南亞松 、 黑松 、 油松和紅松等也可采脂。因此發(fā)展松香生產(chǎn)必須首先發(fā)展松脂生產(chǎn)。 上述三類松香，以脂松香的質(zhì)量最好。由于造紙所用松木比例減少，降低了浮油分餾所得松香產(chǎn)率（從 27%降至 21%）。估計(jì)世界現(xiàn)木松香產(chǎn)量只占松香總量 5%以下。主要產(chǎn)于美國，原料依賴于該國東南部的原始松林，現(xiàn)在由于森林資源減少，導(dǎo)致木松香原料短缺，產(chǎn)量由 1950 年 萬噸，降至目前 2萬噸。所以，估計(jì)今后 2030 3 年內(nèi)，世界脂松香年產(chǎn)量仍可保持在 6570萬噸。其特點(diǎn)是對(duì)松樹能連續(xù)采割，有利于資源的充分利用。松香按其來源（即采集方法）的不同可分為三種類型：即脂松香 、 木松香 、 和浮游（妥爾油 ） 松香。松樹具有極強(qiáng)的生命力，是分布最廣的樹種之一，據(jù)估計(jì)松樹約占地球上森林面積的 1/3，在我國從南到北都有分布?？傊?,對(duì)這方面改性產(chǎn)品的研究和應(yīng)用具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。我國 廣東廣寧、南豐化工廠、中國林科院林化所等相繼于九十年代前后對(duì)其系列產(chǎn)品 KA100L、 KF399S、 146 和 KF454 等樹脂進(jìn)行試制、試產(chǎn)取得較大進(jìn)展。同時(shí)它也是印刷油墨的原料。產(chǎn)品性能優(yōu)良 ,色澤淺 ,耐堿、耐水、穩(wěn)定性好 。長期暴露空氣中，由于大量低沸點(diǎn)物揮發(fā)以及嚴(yán)重的氧化作用，松脂干涸成塊 、 顏色變黃，通稱此種松脂為“毛松香”。此后低沸點(diǎn)部分逐漸揮發(fā)，析出樹脂酸晶體，松脂變稠，形同蜂蜜。某些樹種的松脂含量有少量烷烴 、 芳烴 、 其他萜類化合物以及脂肪酸等。主要應(yīng)用于油漆、油墨等行業(yè)，能改善涂膜干 燥性、耐水性好，硬度高，尤其在熱熔型馬路標(biāo)志漆中應(yīng)用較廣。 ⑶ 甲醛和酚類的縮合產(chǎn)物與松香加成后，并與多元醇脂化改性而成的合成樹脂，可稱為松香改性酚醛樹脂，由于其獨(dú)特的蜂窩狀結(jié)構(gòu)特征，能與顏料良好潤濕，被廣泛應(yīng)用于酚醛漆、酚醛黏合劑、平版膠印油墨等。 ⑴ 松香結(jié)構(gòu)中的樹脂酸具有一元羧酸的特征，可進(jìn)行一系列羧基反應(yīng)；和金屬氧化物或氫氧化物在高溫下中和， 生成的衍生物樹脂酸金屬鹽，也稱松香皂。這些經(jīng)過化學(xué)加工的松香制品，統(tǒng)稱為改性松香樹脂。松香二次再加工就基于松香有雙鍵和羧基反應(yīng)的特性，將松香加以改性，生 成一系列改性松香，提高了松香使用價(jià)值。松香 除了本身易于氧化及異構(gòu)反應(yīng)外，還具有歧化、氫化、加成、聚合的雙鍵反應(yīng)。 1 1 概述 松香樹脂 松香樹脂是一種淺色的，經(jīng)過高度聚合 (二聚合 )的高軟化點(diǎn)、高粘性，和更好的抗氧化性，并且在液體狀態(tài)下或在溶液里完全抗結(jié)晶，它的多種用途包括油漆，干燥劑，合成樹脂，汽車油墨，地磚，橡膠合成物，助焊劑、焊錫膏，以及各種膠粘劑和保護(hù)涂料。 松香樹脂酸含有雙鏈和羧基活性基因，具有共軛雙鍵和典型羧基反應(yīng)。同時(shí)也具有酯化、醇化、成鹽、脫羧、氨解等羧基反應(yīng)。 松香樹脂的性質(zhì) 樹脂 酸具有一個(gè)三環(huán)骨架結(jié)構(gòu)，大部分含有二個(gè)雙鍵和一個(gè)羧基二種活性中心，通過與羧基的酯化、中和及與雙鍵的加成、氫化、岐化、聚合等，可改變松香的理化性能，大大拓展松香的應(yīng)用領(lǐng)域，在涂料、油墨、膠粘劑等行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。根據(jù)改性松香時(shí)使用的原料和合成的工藝路線，一般可將改性松香樹脂分成四類。 ⑵ 松香自身的酸值較高，熱穩(wěn)定性差，若與醇酯化，可改善松香的特性和擴(kuò)展其用途，所得產(chǎn)品也稱松香多元醇酯，主要用于生產(chǎn)熱熔膠和黏合劑。 ⑷ 用多元醇酯化松香和順酐的加成物，所得到的改性樹脂，稱為松香順酐多元醇酯。 松樹樹脂的組成與性質(zhì) 2 松樹樹脂主要由單萜 、 倍單萜 、 樹脂酸等二萜化合物組成，分別為松節(jié)油 、 重質(zhì)松節(jié)油 、 松香的主要成分。松脂剛從樹脂道泌出時(shí)，低沸點(diǎn)萜類含量可達(dá) 36%，流動(dòng)性好。靜置時(shí)樹脂酸下沉，上層呈現(xiàn)黃色液體。 一般待加工的馬尾松香樹脂含松香 73%～ 77%，松節(jié)油 13%～ 23%，重質(zhì)松節(jié)油 2%～ 5%，水分不大于 4%，機(jī)械雜質(zhì)應(yīng)低于 % 松香 富馬酸松香季戊四醇酯是一種優(yōu)良的松香改性不飽和聚酯樹脂。制成高級(jí)白油漆等 ,其漆膜堅(jiān)硬 ,干燥快 ,持久性好 ,色澤光亮 。前蘇聯(lián)優(yōu)洛高德斯林化廠 、日本荒川化學(xué)株式會(huì)社等已于八十年代進(jìn)入工業(yè)試制試產(chǎn)。采取土洋結(jié)合的小設(shè)備生產(chǎn)出產(chǎn)品質(zhì)量好 ,色澤較淺 ,軟化點(diǎn)高 ,酸值穩(wěn)定的富馬酸松香季戊四醇酯。 松香的主要類型 : 松香是松樹分泌的粘稠液體經(jīng)蒸餾而得到的一種天然樹脂，其顏色由微黃色至棕紅色，是一種透明 、 脆性的固體物質(zhì)。松香是我國林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)中最重要的產(chǎn)品之一，是一種重要的天然產(chǎn)物，也是一種可再生資源 。 (1)脂松香 使用采割的形式收集 松脂 再加工提煉而成的松香叫脂松香。中國松脂資源豐富，是脂松香產(chǎn)量最大的國家，脂松香產(chǎn)量在相當(dāng)長時(shí)間內(nèi)仍會(huì)保持 35萬噸以上。 (2)木松香 木松香是將松根或樹干切碎，用溶劑浸提出樹脂，經(jīng)加工提煉出來的松香。前蘇聯(lián)也生產(chǎn)木松香，由于資源減少，產(chǎn)量也急劇下降。 (3)浮油松香 來自木材制漿造紙工業(yè)，從硫酸鹽制漿中回的黑液經(jīng)加工而得，原來在性能上不如脂松香，后來由于質(zhì)量不斷提高，如今性能己與脂松香相近。所以近年來雖然粗浮油分餾能力增加，但是浮油松香產(chǎn)量仍只保持相對(duì)穩(wěn)定，約占松香總量30%35%。我國目前以脂松香為主，而且也是世界上最大的脂松香生產(chǎn)國和出口國。松脂主要集中于松樹樹木的樹脂道中，為了取得松脂，在松樹上有規(guī)律地切開傷口，使松脂外流， 收集 起來作為生產(chǎn)松香的原料，這種作業(yè)稱為采脂。 松脂應(yīng)分級(jí)存儲(chǔ)，以保證松香質(zhì)量。樹脂的分級(jí)可評(píng)定為特級(jí) 、 一級(jí) 、 二級(jí) 、 三級(jí)。我國松樹資源豐富，松林面積約 1600 10 2hm ，年可采脂 40 104～ 50 104t，是松香產(chǎn)量最大的國家。 由于采脂勞動(dòng)力強(qiáng)大，隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，松香的產(chǎn)區(qū)逐漸移向較偏遠(yuǎn)的山區(qū)，近年來廣西的產(chǎn)量開始大于廣東。馬尾松主要分布在淮河流域 、 漢水流域以南和云南 、 貴州 、 四川東部地區(qū)。濕地松使廣西 、 廣東 、 福建 、 江西 、湖南等省引種的很有希望的采脂樹種。 4 松香的用途： 肥皂工業(yè) 松香與純堿或燒堿一起蒸煮，形成 松香皂 。松香具有粘性，可使肥皂不易開裂和酸敗變質(zhì)。松香與苛性鈉制成松香鈉皂，即膠料，膠料與紙漿混合并加入明礬，使松香成為不溶于水的游離樹脂酸微粒附著在小纖維上，當(dāng)紙漿在干燥圓筒上滾壓加熱時(shí)，松香軟化填充在纖維之 間，這種作用叫 “ 上膠 ” 或 “ 施膠 ” 。 油漆涂料工業(yè) 松香易溶于各種有機(jī)溶劑，而且易成膜，有光澤，是油漆涂料的基本原料之一。 油墨工業(yè) 松香在印刷油墨中主要用作載色體，并增強(qiáng)油墨對(duì)紙張的附著力。 粘合劑工業(yè) 以松香酯和 氫化松香 酯為基本原料的粘合劑，常用作熱熔性粘合劑、壓敏粘合劑和橡膠 增粘劑 。歧化松香鉀皂可作合成 。 在屠宰場中宰殺豬、牛、羊時(shí)，經(jīng)過用脫毛機(jī)械操作之后，遺留在動(dòng)物體和頭部的毛可用由 8894%的熔融松香和 612%的棉籽油所組成的脫毛劑來除去。 5 松香和電木以及其他人造樹脂相混合用作絕緣清漆 建筑材料工業(yè) 松香在建筑材料工業(yè)上主要用做混凝土起泡劑和地板花磚粘結(jié)劑。 松香和亞麻油、碳 酸鈣、木炭、顏料等在一起混合可制造地氈瓷磚。但由于羧基位于叔碳原子上，有較大的空間位阻，使之酯化時(shí)需要更高的或較之一般引起酯化反應(yīng)更為激烈的反應(yīng)條件。 松香或改性松香與多種醇類直接酯化生成相應(yīng)的脂類，其一般反應(yīng)式如下： OHC O O RRHORC O O HR 239。 ?????